Methylen-bis-diphenylphosphin-oxid-sulfid | 73395-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methylen-bis-diphenylphosphin-oxid-sulfid
• 英文别名: methylenebis(diphenylphosphine) monoxide monosulfide；<(Diphenyl-thiophosphino)-methyl>-diphenyl-phosphinoxyd；Methylen-bis-(diphenylphosphin)-oxysulfid；tetra-P-phenyl-P,P'-methanediyl-bis-phosphane P-oxide P'-sulfide；(1-diphenylphosphoryl-1-diphenylthiophosphoryl)methane；Diphenylphosphorylmethyl-diphenyl-sulfanylidene-lambda5-phosphane；diphenylphosphorylmethyl-diphenyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 73395-68-3
• 化学式: C₂₅H₂₂OP₂S
• 分子量: 432.463
• InChiKey: HIBLZHMFYBRPPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  561.7±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  49.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methylen-bis-diphenylphosphin-oxid-sulfid 在 potassium tert-butylate 、 肉桂醛 作用下， 生成 二苯基磷酸 、 diphenyl((1E)-4-phenylbuta-1,3-dien-1-yl)phosphine sulfide
  参考文献：
  名称：

  Gloyna, Dieter, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1984, vol. 326, # 3, p. 360 - 366

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  双二苯基膦基甲基二苯基氧化膦 在 sulfur 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到Methylen-bis-diphenylphosphin-oxid-sulfid
  参考文献：
  名称：

  New Method for Synthesis of Methylenebis(diarylphosphine) Monoxides

  摘要：

  通过二芳基膦与甲酸在浓盐酸存在下的反应，合成了亚甲基双（二苯基膦）单氧化物和亚甲基双（二对甲苯基膦）单氧化物。亚甲基双（二苯基膦）单氧化物经氢氧化和硫处理，分别转化为相应的亚甲基双（二苯基膦）二氧化物和亚甲基双（二苯基膦）单氧化物一硫化物。尝试用丁基苯基膦和二丁基膦进行此反应，但未能成功。

  DOI：

  10.1055/s-1991-26395

文献信息

• Reactivity of carbanions stabilized by two alpha phosphorus groups
  作者：Mudlagiri B. Goli、Samuel O. Grim

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79752-8

  日期：1991.7

  The stabilized anion [Ph2P(S)]2CH}− with lithium as counter cation 1a reacts with formaldehyde or benzaldehyde to give vinylidene phosphine sulfides [Ph2P(S)]2CCHR, where R is H or Ph, respectively (3, 4). The same anion with potassium as counter cation 1b gives vinyl phosphine sulfides (9−11). The formation of these two different classes of compounds is dependent on the the cation and the solvent

  稳定化的阴离子[PH 2 P（S）] 2 CH} -用锂作为抗衡阳离子1A与甲醛或苯甲醛反应，得到偏二膦硫化物[PH 2 P（S）] 2 CCHR，其中R是H或Ph分别为（3，4）。与钾相同的阴离子作为抗衡阳离子1b会生成乙烯基膦硫化物（9-11）。这两类不同化合物的形成取决于所用的阳离子和溶剂。亚乙烯基膦硫化物可以干净地还原以产生相应的亚乙烯基叔膦6和7。
• Mixed (PS/PO)-Stabilized Geminal Dianion: Facile Diastereoselective Intramolecular CH Activations by a Related Ruthenium-Carbene Complex
  作者：Hadrien Heuclin、Xavier F. Le Goff、Nicolas Mézailles

  DOI：10.1002/chem.201202680

  日期：2012.12.7

  A new unsymmetrical geminal dianion that contained both a phosphine oxide moiety and a phosphine sulfide moiety has been synthesized. Its reactivity towards RuII was explored, which led to the formation of a highly reactive carbene complex that evolved at room temperature to yield a kinetic orthometalated RuII complex through CH activation of the phenyl group of the phosphine oxide moiety. This insertion

  合成了同时包含氧化膦部分和硫化膦部分的新的不对称双键二价阴离子。探索了其对Ru II的反应性，从而导致形成了高反应性的卡宾配合物，该配合物在室温下演化，通过膦氧化物部分的苯基的CH活化生成动力学的原金属化Ru II配合物。发现该插入是热可逆的，第二次CH插入发生在硫化膦部分的苯基上，从而形成热力学正金属化的Ru II以非对映特定的方式复杂。DFT计算完全根据动能和热力学产物的相对能量合理化了实验结果，并使该过程的机理得到了充分理解。
• Synthesis, Crystal and Electronic Structures of a Thiophosphinoyl‐ and Amino‐Substituted Metallated Ylide
  作者：Mike Jörges、Alexander Kroll、Leif Kelling、Richard Gauld、Bert Mallick、Stefan M. Huber、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1002/open.202100187

  日期：2021.11

  The synthesis and structures of the thiophosphoryl- and amino-substituted metallated ylide [Ph2(Pip)P=C−P(S)Ph2]M (M=Li, Na, K) are reported. The structures of the alkali metal salts (hexamer, dimer, monomer) reflect the stabilizing effects responsible for charge delocalization and show that the piperidyl moiety, albeit not coordinating to the metal, decisively contributes to the overall stability

  报道了硫代磷酰基和氨基取代的金属化叶立德[Ph 2 (Pip)P=C−P(S)Ph 2 ]M (M=Li、Na、K)的合成和结构。碱金属盐（六聚体、二聚体、单体）的结构反映了电荷离域的稳定作用，并表明哌啶基部分尽管不与金属配位，但对叶二化物的整体稳定性有决定性贡献。
• Photoactive lanthanide complexes with phosphine oxides, phosphine oxide-sulfides, pyridine N-oxides, and phosphine oxide-pyridine N-oxides, and devices made with such complexes
  申请人：——

  公开号：US20030144487A1

  公开（公告）日：2003-07-31

  The present invention is generally directed to luminescent lanthanide compounds with phosphine oxide, phosphine oxide-sulfide, pyridine N-oxide, and phosphine oxide-pyridine N-oxide ligands. It also relates to electronic devices in which the active layer includes a lanthanide complex.

  本发明一般涉及具有氧化膦、氧化膦-硫化物、吡啶 N-氧化物和氧化膦-吡啶 N-氧化物配体的发光镧系化合物。本发明还涉及活性层包括镧系配合物的电子设备。
• Berry, David E.; Browning, Jane; Dixon, Keith R., Inorganic Chemistry, 1992, vol. 31, # 8, p. 1479 - 1487
  作者：Berry, David E.、Browning, Jane、Dixon, Keith R.、Hilts, Robert W.、Pidcock, Alan

  DOI：——

  日期：——