2-碘-4-甲基苯甲酸甲酯 | 103440-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-碘-4-甲基苯甲酸甲酯
• 英文名称: methyl 2-iodo-4-methylbenzoate
• 英文别名: Methyl 2-iodo-4-methylbenzoate
• CAS: 103440-56-8
• 化学式: C₉H₉IO₂
• 分子量: 276.074
• InChiKey: QNAIWGOSUXHUKY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-碘-4-甲基苯甲酸甲酯 在 lithium chloro-isopropyl-magnesium chloride 、 三乙胺 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 ethyl 6-methyl-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用同共轭加成/脱羧狄克曼环化策略构建多环β-酮酸酯

  摘要：

  详细说明了由2-碘芳基酯和1,1-环丙烷二酯构建芳烃稠合的环状β-酮酸酯。该合成方法利用了CuI·SMe 2介导的均聚物加成，然后进行脱羧Dieckmann环化的优势，从而提供了有价值的多环结构单元。评价了各种碘代芳基酯和1,1-环丙烷二酯，并讨论了两个反应的局限性。详细介绍了几种机械探针，并介绍了其综合应用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00754
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-4-甲基苯甲酸 在 氯化亚砜 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 2-碘-4-甲基苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  使用氨基酰胺作为瞬态导向基团的钯催化酮的​​β-C-H芳基化：在合成菲啶酮类生物碱中的应用

  摘要：

  芳香族和脂肪族酮的直接芳基化反应是通过钯催化的惰性CH键功能化，以2-氨基-N-异丙基-乙酰胺作为新的催化瞬态导向基团进行的。该反应显示出优异的官能团相容性和位点选择性。我们表明，α -氨基形成酰胺的N，用Pd催化剂的N-二齿协调是更有利的β酮比-arylation α -氨基酸形成N，用Pd催化剂在相对温和的条件下，O型二齿配位。这种优雅的方法提供了对有机和药物化学中重要结构基序的直接访问，并在菲啶酮类生物碱的有效合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800489

文献信息

• Visible-Light-Induced Arene C(sp2)–H Lactonization Promoted by DDQ and tert-Butyl Nitrite
  作者：Yiqing Wang、Shengpeng Wang、Bajin Chen、Meichao Li、Xinquan Hu、Baoxiang Hu、Liqun Jin、Nan Sun、Zhenlu Shen

  DOI：10.1055/s-0039-1691537

  日期：2020.2

  photocatalytic aerobic oxidative lactonization of arene C(sp2)–H bonds proceeds in the presence of 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) and tert-butyl nitrite (TBN). Under the optimized conditions, a range of 2-arylbenzoic acids is converted into the corresponding benzocoumarin derivatives in moderate to excellent yields. This method is characterized by its atom economy, mild reaction conditions, the

  在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 (DDQ) 和亚硝酸叔丁酯 (TBN) 存在下，芳烃 C(sp2)-H 键的可见光光催化有氧氧化内酯化反应进行. 在优化的条件下，一系列 2-芳基苯甲酸以中等至极好的收率转化为相应的苯香豆素衍生物。该方法的特点是原子经济、反应条件温和、使用绿色氧化剂和无金属催化。
• <i>meta</i> ‐Selective C−H Arylation of Fluoroarenes and Simple Arenes
  作者：Luo‐Yan Liu、Jennifer X. Qiao、Kap‐Sun Yeung、William R. Ewing、Jin‐Quan Yu

  DOI：10.1002/anie.202002865

  日期：2020.8.10

  to promote ortho‐C−H metalation. Based upon this reactivity, we employed an activated norbornene that traps the ortho‐palladation intermediate and is then relayed to the meta position, leading to meta‐selective C−H arylation of fluoroarenes. Deuterium experiment suggests that this meta‐arylation is initiated by ortho C−H activation and the catalytic cycle is terminated by C‐2 protonation. A dual‐ligand

  已知氟可促进邻位‐C−H 金属化。基于这种反应性，我们采用了一种活化的降冰片烯来捕获邻位钯化中间体，然后转移到间位，从而导致氟芳烃的间位选择性C−H 芳基化。氘实验表明，这种元芳基化是由邻位C-H 激活引发的，催化循环由 C-2 质子化终止。双配体系统对于观察到的高反应性和位点选择性至关重要。将这种方法应用于简单的苯或其他芳烃也可以提供具有良好收率和位点选择性的芳基化产物。
• Metal-Free Synthesis of 4-Chloroisocoumarins by TMSCl-Catalyzed NCS-Induced Chlorinative Annulation of 2-Alkynylaryloate Esters
  作者：Krissada Norseeda、Nattawadee Chaisan、Charnsak Thongsornkleeb、Jumreang Tummatorn、Somsak Ruchirawat

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02793

  日期：2019.12.20

  4-Chloroisocoumarins can be conveniently prepared from 2-alkynylaryloate esters via the activation of alkynes by electrophilic chlorine, generated in situ from N-chlorosuccinimide (NCS) in the presence of 10 mol % trimethylsilyl chloride (TMSCl), which leads to 6-endo-dig-selective chlorinative annulation to give the desired products in moderate to quantitative yields. The procedure employs readily

  4-氯异香豆素可方便地由2-炔基芳基酸酯通过亲电氯活化炔烃而制得，该亲电基氯在10 mol％三甲基甲硅烷基氯（TMSCl）存在下由N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）原位生成，从而生成6-内-dig-selective氯化法制环，以中等到定量的产量获得所需的产品。该方法使用了容易获得的试剂，并且可以在温和的条件下（0°C至rt）在各种底物上方便地进行。此外，该反应可扩展用于克级制备4-氯异香豆素。另外，通过分别用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）和N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）代替NCS，可以以中等至良好的产率制备4-溴-和4-碘异香豆素。
• Continuous Electrochemical Synthesis of Iso‐Coumarin Derivatives from <i>o</i> ‐(1‐Alkynyl) Benzoates under Metal‐ and Oxidant‐Free
  作者：Xinxin Lin、Zheng Fang、Cuilian Zeng、Chenlong Zhu、Xinyan Pang、Chengkou Liu、Wei He、Jindian Duan、Ning Qin、Kai Guo

  DOI：10.1002/chem.202001766

  日期：2020.10.27

  A non‐oxidant and metal‐free strategy for synthesizing iso‐coumarin by using a continuous electrochemical microreactor to initiate an oxidative cyclization reaction of o‐(1‐alkynyl) benzoate and radicals. This efficient and clean continuous electrosynthesis method not only avoids the complicated gas protection operation and production of by‐products in the batch processes, but also help to overcome

  通过使用连续电化学微反应器引发邻-（1-炔基）苯甲酸酯和自由基的氧化环化反应来合成异香豆素的非氧化剂和无金属策略。这种高效，清洁的连续电合成方法不仅避免了分批过程中复杂的气体保护操作和副产物的产生，而且还帮助克服了难于批量生产金属催化和电催化的规模扩大的难题，并具有潜在的应用前景。中试规模的实验。
• Pd-Catalyzed Asymmetric Acyl-Carbamoylation of an Alkene to Construct an α-Quaternary Chiral Cycloketone
  作者：Min Liu、Xing Wang、Ziqiong Guo、Hanyuan Li、Wei Huang、Hui Xu、Hui-Xiong Dai

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02093

  日期：2021.8.20

  Herein, we report the palladium-catalyzed asymmetric acyl-carbamoylation of an alkene by employing thioesters as the acyl electrophiles and t-BuNC as the carbamoyl reagent, affording an α-quaternary chiral cycloketone in synthetically useful yields with excellent enantioselectivity. The reaction proceeded via asymmetric 1,2-migratory insertions of acyl-Pd into alkenes and subsequent migratory insertion

  在此，我们报告了通过使用硫酯作为酰基亲电试剂和t- BuNC 作为氨基甲酰基试剂，钯催化的烯烃不对称酰基氨基甲酰化，以合成有用的产率提供具有优异对映选择性的 α-季铵手性环酮。该反应通过酰基-Pd 不对称 1,2-迁移插入烯烃和随后异氰化物迁移插入 C(sp 3 )-Pd II 进行。该产品可以多样化为一些有价值的骨架，保留对映纯度，证明了该协议的综合效用。