3-Phenylmethylenecyclohexane | 110046-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-Phenylmethylenecyclohexane
• 英文别名: (3-methylenecyclohexyl)benzene；(3-Methylidenecyclohexyl)benzene；(3-methylidenecyclohexyl)benzene
• CAS: 110046-57-6
• 化学式: C₁₃H₁₆
• 分子量: 172.27
• InChiKey: MLSDRWWKXGCKLS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Phenylmethylenecyclohexane 在 四氧化锇 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (5S,7R)-2,2-Dimethyl-7-phenyl-1,3-dioxa-spiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  底物和试剂的带负电性取代后 pi 面非对映选择的逆转

  摘要：

  Les 反应受试者影响 les 加成 d'烷基锂、les oxymercurations、les osmylations 和 les 环己酮和亚甲基环己烷替代物的环氧基化

  DOI：

  10.1021/ja00204a018
• 作为产物：
  描述：

  在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以99%的产率得到3-Phenylmethylenecyclohexane
  参考文献：
  名称：

  烯丙基硅烷的闭环复分解作为对环萜烯的灵活策略。Teucladiol，Isoteucladiol，Poitediol和Dactylol的短合成和尝试的石竹烯合成

  摘要：

  由烯丙基硅烷闭环复分解和随后的S E '亲电子脱甲硅烷基化反应（烯丙基硅烷RCM / S E '）构成外显子的策略的发展描述了-亚甲基亚环烷基。它的效用已在替考克二醇和聚二醇的短合成中得到了证明。替卡醇的合成中的关键转变是醛醇加成反应，它一步一步建立了三种立体化学关系，非对映选择性≥10：1，并且在天然产物合成的背景下，外消旋反应伙伴提供了一个立体立体分化/动力学拆分的双重引人入胜的例子。从环戊烯酮开始合成（±）-戊二醇需要5个步骤，总产率为28％；通过该途径对（-）-戊二醇的对映选择性合成的适应性能够确定该萜烯天然产物的绝对构型。在最后的甲硅烷基化步骤中使用氟化物介导的条件可以保留烯烃的位置，提供天然产物（±）-异戊二醇（五个步骤，环戊烯酮的收率为21％）。聚乙二醇的合成显示了RCM可以构建八元环，并具有高度非对映选择性的环氧化/氟化物介导的片段化序列，可用于安装外亚甲基与相邻的带有羟基

  DOI：

  10.1021/jo101439h

文献信息

• Palladium/Acid Relay Catalyzed Tandem Heck Coupling/6‐Endo Cyclization between ortho‐Halogenated Benzoates and Unactivated Terminal Alkenes for the Synthesis of 1‐Isochromanones
  作者：Zhenkang Wen、Xiaomin Ge、Zekai Zhao、Jianbin Chao

  DOI：10.1002/adsc.201801507

  日期：——

  We report a unique and expeditious route to synthesize 1‐isochromanone derivatives through palladium catalyzed tandem Heck coupling/6‐endo hydroacyloxylation cyclization between readily available ortho‐halogenated benzoates and unactivated alkenes. Various 2‐bromo or 2‐iodo benzoates can be coupled efficiently with a broad range of alkenes to afford functionalized 1‐isochromanones in high yields. Significantly

  我们报告了一种独特且快速的途径，可通过钯催化的串联Heck偶联/ 6-内羟基加氢酰氧基化环化反应在易于获得的邻卤代苯甲酸酯和未活化烯烃之间合成1-异苯并二氢呋喃酮衍生物。各种2-溴或2-碘苯甲酸酯可以有效地与各种烯烃偶联，从而以高收率提供官能化的1-异铬酮。重要的是，这种经济高效且易于操作的合成方法将在合成和药物化学中具有广阔的应用前景。
• Ring-Closing Metathesis of Allylsilanes/Electrophilic Desilylation To Prepare <i>exo</i>-Methylidenecycloalkanes. Short Syntheses of Teucladiol and Poitediol
  作者：Matthew S. Dowling、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/ja906241w

  日期：2009.10.28

  A general strategy for the synthesis of exo-methylidenecycloalkanes, which are salient features of many terpenoid natural products, is presented. Ring-closing alkene metathesis of allylsilanes provides intermediates that can be protodesilylated with alkene transposition to afford the exocyclic alkene; alternatively, the reactivity of the cyclic allylsilane intermediate can be harnessed to introduce

  介绍了合成外亚甲基环烷烃的一般策略，这是许多萜类天然产物的显着特征。烯丙基硅烷的闭环烯烃复分解反应提供了中间体，这些中间体可以通过烯烃转位进行原脱甲硅烷化，得到环外烯烃；或者，可以利用环状烯丙基硅烷中间体的反应性来引入烯丙基官能团。这两种反应模式分别在倍半萜烯天然产物 teucladiol 和 poitediol 的短合成中展示。
• Effects of sterically remote substituents on .pi.-facial stereoselectivity in additions to methylenecyclohexanes
  作者：Carl R. Johnson、Bradley D. Tait、Andrzej S. Cieplak

  DOI：10.1021/ja00253a064

  日期：1987.9

  Etude de diverses reactions (oxymercuration, oxydation, osmylation) de methylene cyclohexanes substitues en C3 par des groupes de differentes electronegativites d'encombrements steriques importants

  亚甲基环己烷取代 C3 par des groupes de differentes Electronegativites d'encombrements steriques importants 的不同反应（氧汞化、氧化、渗透）练习曲
• Modular access to substituted cyclohexanes with kinetic stereocontrol
  作者：Yangyang Li、Yuqiang Li、Hongjin Shi、Hong Wei、Haoyang Li、Ignacio Funes-Ardoiz、Guoyin Yin

  DOI：10.1126/science.abn9124

  日期：2022.5.13

  biologically active compounds. Although methods for the synthesis of thermodynamically favored, disubstituted cyclohexanes are well established, a reliable and modular protocol for the synthesis of their stereoisomers is still elusive. Herein, we report a general strategy for the modular synthesis of disubstituted cyclohexanes with excellent kinetic stereocontrol from readily accessible substituted methylenecyclohexanes

  取代的六元环烃是生物活性化合物的常见成分。尽管合成热力学有利的二取代环己烷的方法已经很成熟，但合成其立体异构体的可靠和模块化方案仍然难以捉摸。在此，我们报告了通过实施链行走催化从易于获得的取代亚甲基环己烷模块化合成具有优异动力学立体控制的二取代环己烷的一般策略。从机制上讲，最初引入与环己烷相邻的空间要求高的硼酯基团是指导立体化学结果的关键。
• Construction of the A–B–C Ring of Simplicissin through an Oxidative Dearomatization/Iodination/[3+2] Annulation Cascade
  作者：Ziwei Zhang、Zezhong Sun、Jianing Song、Hao Guo、Yunxia Wang、Xiangdong Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03464

  日期：2023.12.8

  analogues. On the basis of the development of an oxidative dearomatization/iodination/[3+2] annulation cascade, a concise synthetic pathway to the A–B–C ring of simplicissin has been successfully established, and the substrate generality of the novel oxidative dearomatization/iodination/[3+2] annulation cascade has been checked.

  作为一种有吸引力的 DMOA 衍生螺萜类化合物，simplicissin 与其他天然类似物具有共同的 A-B-C 环骨架。在氧化脱芳构化/碘化/[3+2]环化级联发展的基础上，成功建立了simplicissin A-B-C环的简明合成途径，并建立了新型氧化脱芳构化/[3+2]环化级联的底物通用性。碘化/[3+2]环化级联已被检查。