2-tetradecynal | 101098-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-tetradecynal
• 英文别名: tetradec-2-ynal；Tetradec-2-inal
• CAS: 101098-99-1
• 化学式: C₁₄H₂₄O
• 分子量: 208.344
• InChiKey: ADDKUKYGCBBLAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  20°C (estimate)
• 沸点：
  337.55°C (estimate)
• 密度：
  0.8763 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tetradecynal 在 PhCl(PPh₃)3 盐酸 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 23.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 72.5h， 生成 (-)-litsenolide C1
  参考文献：
  名称：

  （+）-blastmycinone，（-）-litsenolide C1和相关的天然三取代内酯通过炔炔钨化合物的全合成。

  摘要：

  根据炔烃钨化合物的化学性质，开发了一种全合成天然三取代γ-内酯的通用方法。该方法的关键步骤涉及将钨-eta1-（3R，4S）-戊-1-炔-3,4-二醇与醛进行环烯化反应生成钨-氧杂碳鎓盐，进一步导致3-亚烷基-4-羟基脱金属时的-5-甲基-γ-内酯。对于炔醛和钨-eta1-（3R，4S）-戊-1-炔-3,4-二醇的MOM衍生物，该合成序列进展顺利。将所得丁内酯产物转化为天然三取代丁内酯，包括（+）-blastmycinone，（+）-blastmycinactactol，（+）-antimycinone，NFX-2和（+）-isodihydromahubanolideA。通过基于（R ）-乳酸乙酯，可以通过几个步骤制备天然（-）-litsenolide C1。

  DOI：

  10.1021/jo0002487
• 作为产物：
  描述：

  2-十四碳炔-1-醇 在 4-hydroxy-TEMPO benzoate 、 sodium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以90%的产率得到2-tetradecynal
  参考文献：
  名称：

  Indirect electrooxidation of alcohols by a double mediatory system with two redox couples of [R2N+:O]/R2NO.cntdot. and [Br.cntdot. or Br+]/Br- in an organic-aqueous two-phase solution

  摘要：

  An indirect electrooxidation method for alcohol to aldehyde or ketone conversion has been developed. This method, applicable to chemoselective oxidation, employs two redox couples, consisting of 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-1-oxyl derivatives 6 and active bromine species. The former is required for the chemical process and recycled, whereas the latter is to be involved in the electrochemical process. Three chemical events play an important role in this system: (1) the formation of [Br or Br+] from bromide ion by discharge on the anode in an aqueous solution, (2) the reaction of N-oxyl compounds 6 with active bromine species to generate N-oxoammonium ion 7, and (3) the oxidation of alcohols with 7 in an organic phase. Optimum conditions were established as follows: an aqueous 25% NaBr solution buffered at pH 8.6 in a binary system, the use of 1-10 mol % of 4-(benzoyloxy)piperidine derivatives 6, and adjustment of an electric current at 10-100 mA/cm2. The successful applications of the present method to the oxidation of a variety of primary and secondary alcohols including 1,n-diols, giving the corresponding carbonyl compounds, have delineated its synthetic utility. The chemoselective oxidation of a primary hydroxy group in the presence of secondary one has been achieved with a high selectivity by the present procedure.

  DOI：

  10.1021/jo00007a031

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Allenes by Catalytic Traceless Petasis Reactions
  作者：Yao Jiang、Abdallah B. Diagne、Regan J. Thomson、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/jacs.6b11937

  日期：2017.2.8

  Allenes are useful functional groups in synthesis as a result of their inherent chemical properties and established reactivity patterns. One property of chemical bonding renders 1,3-substituted allenes chiral, making them attractive targets for asymmetric synthesis. While there are many enantioselective methods to synthesize chiral allenes from chiral starting materials, fewer methods exist to directly

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• A New Oxidizing System for Aromatic Alcohols by the Combination of<i>N</i>-Oxoammonium Salt and Electrosynthesized Tetraalkylammonium Tribromide
  作者：Tsutomu Inokuchi、Sigeaki Matsumoto、Mitsuhiro Fukushima、Sigeru Torii

  DOI：10.1246/bcsj.64.796

  日期：1991.3

  solution buffered at pH 8.0–8.6. This recyclable oxidant/co-oxidant combination system may involve the formation of N-oxoammonium salts, actual oxidizing agents of alcohols, by the action of hypobromite species generated from R4NBr3 in the binary solution. Utility of the method is highlighted by the selective oxidation of benzylic alcohols bearing electron-releasing groups on the aromatic nucleus to the

  2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基和四烷基三溴化铵 (R4NBr3) 的组合可从相应的四烷基溴化铵中通过溴化钾的电氧化获得，已证明可用于将伯醇和仲醇氧化为分别对应的醛和酮。即使在缓冲在 pH 8.0-8.6 的水-有机两相溶液中使用 0.5-1.0 mol% 的 N-氧基化合物和 1.5-2.0 当量的四烷基三溴化铵，氧化反应也能顺利进行。这种可回收的氧化剂/助氧化剂组合系统可能涉及通过由二元溶液中的 R4NBr3 产生的次溴酸盐物质的作用形成 N-氧代铵盐，即醇的实际氧化剂。
• A selective and efficient method for alcohol oxidations mediated by N-oxoammonium salts in combination with sodium bromite
  作者：Tsutomu Inokuchi、Sigeaki Matsumoto、Tokio Nishiyama、Sigeru Torii

  DOI：10.1021/jo00289a016

  日期：1990.1
• Wailes, Australian Journal of Chemistry, 1959, vol. 12, p. 173,186
  作者：Wailes

  DOI：——

  日期：——
• Chen; Lo; Liu, Synlett, 2000, # 8, p. 1205 - 1207
  作者：Chen、Lo、Liu

  DOI：——

  日期：——