6-vinyl-1,3-oxazinan-2-one | 139669-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 6-vinyl-1,3-oxazinan-2-one
• 英文别名: 6-Ethenyl-1,3-oxazinan-2-one
• CAS: 139669-74-2
• 化学式: C₆H₉NO₂
• mdl: MFCD19220107
• 分子量: 127.143
• InChiKey: FCOFGQHCBSRJBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.3±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.146±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-vinyl-1,3-oxazinan-2-one 在 1-吡啶-4-哌啶 、 C₅₅H₅₄IrNO₄P⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  叔胺/手性铱配合物催化的不对称[4 + 3]和[3 + 3]环状反应。

  摘要：

  有机催化和金属催化合并的不对称反应大大拓宽了有机合成的范围。然而，结合两种类型的偶极子种类（独立于有机催化剂和金属络合物的活化而产生）的立体选择性环的完成仍然是一项艰巨的任务。现在，来自靛红的Morita-Baylis-Hillman碳酸盐和氨基甲酸酯官能化的碳酸烯丙酯可通过非手性Lewis碱性叔胺和手性铱络合物进行化学选择性活化。原位形成的两性离子烯丙基丙烯化物和1,4-π-烯丙基铱偶极以高度立体选择性[4 + 3]环空图案组装。类似的协同催化策略可用于Morita-Baylis-Hillman碳酸盐与乙烯基氮丙啶的反应，

  DOI：

  10.1002/anie.201907797
• 作为产物：
  描述：

  3-氨基-5-羟基戊烯-1-醇 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6-vinyl-1,3-oxazinan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Efficient Synthesis of 2-Vinyl-γ-butyrolactones and 2-Vinyl-γ-butyrolactams by Palladium-Catalyzed Decarboxylative Carbonylation

  摘要：

  4-乙烯基-1,3-二恶烷-2-酮（环状碳酸酯）在 CO（大多数情况下为 1 个大气压）下，通过 Pd(0) 物质的催化作用进行脱羧-羰基化，生成 2-乙烯基-γ-丁内酯良好的产量。 6-乙烯基四氢-2H-1,3-恶嗪-2-酮（环状氨基甲酸酯）的反应过程取决于氮原子上的取代基。当它是H或Ts(和COPh)时，获得2-乙烯基-γ-丁内酰胺或6-氨基-3-己烯酸酯。环状N-苄基氨基甲酸酯不具有反应性。反式2,3-二取代内酯和内酰胺分别立体选择性地由碳酸酯和氨基甲酸酯产生，无论其立体化学如何。

  DOI：

  10.1246/bcsj.65.97

文献信息

• Palladium-catalyzed formation and stereoselective isomerization of 5-vinyloxazolines. Application to the formal synthesis of (S,S)-4-amino-3-hydroxy-5-phenylpentanoic acid
  作者：Gregory R. Cook、P. Sathya Shanker

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00534-6

  日期：1998.5

  Vinyloxazolidinones have been found to undergo Pd(0)-catalyzed ionization followed by loss of carbon dioxide and subsequent cyclization to form vinyloxazolines. The reaction occurred under mild conditions, and enhancement of diastereomeric ratios with chiral substrates was obtained. 4-Benzyl-5-vinyloxazoline prepared by this method has been utilized in the stereoselective synthesis of (S,S)-4-amino-3-hydroxy-5-phenylpentanoic acid (AHPPA). (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Cooperative Tertiary Amine/Chiral Iridium Complex Catalyzed Asymmetric [4+3] and [3+3] Annulation Reactions
  作者：Zhi‐Chao Chen、Zhi Chen、Zhen‐Hong Yang、Li Guo、Wei Du、Ying‐Chun Chen

  DOI：10.1002/anie.201907797

  日期：2019.10.14

  carbamate-functionalized allyl carbonates could be chemoselectively activated by achiral Lewis basic tertiary amines and chiral iridium complexes. The zwitterionic allylic ylides and 1,4-π-allyliridium dipoles formed in situ are assembled in a highly stereoselective [4+3] annulation pattern. Similar cooperative catalytic strategy could be applied for the reactions of Morita-Baylis-Hillman carbonates and vinyl aziridines

  有机催化和金属催化合并的不对称反应大大拓宽了有机合成的范围。然而，结合两种类型的偶极子种类（独立于有机催化剂和金属络合物的活化而产生）的立体选择性环的完成仍然是一项艰巨的任务。现在，来自靛红的Morita-Baylis-Hillman碳酸盐和氨基甲酸酯官能化的碳酸烯丙酯可通过非手性Lewis碱性叔胺和手性铱络合物进行化学选择性活化。原位形成的两性离子烯丙基丙烯化物和1,4-π-烯丙基铱偶极以高度立体选择性[4 + 3]环空图案组装。类似的协同催化策略可用于Morita-Baylis-Hillman碳酸盐与乙烯基氮丙啶的反应，
• Efficient Synthesis of 2-Vinyl-γ-butyrolactones and 2-Vinyl-γ-butyrolactams by Palladium-Catalyzed Decarboxylative Carbonylation
  作者：Takashi Bando、Shuji Tanaka、Keigo Fugami、Zen-ichi Yoshida、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1246/bcsj.65.97

  日期：1992.1

  4-Vinyl-1,3-dioxan-2-ones (cyclic carbonates) undergo decarboxylation-carbonylation by the catalysis of Pd(0) species under CO (in most cases, 1 atm) to provide 2-vinyl-γ-butyrolactones in good yields. The course of the reaction of 6-vinyltetrahydro-2H-1,3-oxazin-2-ones (cyclic carbamates) depends on the substituent on the nitrogen atom. When it is H or Ts (and COPh), 2-vinyl-γ-butyrolactams or 6-amino-3-hexenoic acid esters are obtained. Cyclic N-benzylcarbamates are unreactive. trans-2,3-Disubstituted lactones and lactams arise stereoselectively from carbonates and carbamates, irrespective of their stereochemistry, respectively.

  4-乙烯基-1,3-二恶烷-2-酮（环状碳酸酯）在 CO（大多数情况下为 1 个大气压）下，通过 Pd(0) 物质的催化作用进行脱羧-羰基化，生成 2-乙烯基-γ-丁内酯良好的产量。 6-乙烯基四氢-2H-1,3-恶嗪-2-酮（环状氨基甲酸酯）的反应过程取决于氮原子上的取代基。当它是H或Ts(和COPh)时，获得2-乙烯基-γ-丁内酰胺或6-氨基-3-己烯酸酯。环状N-苄基氨基甲酸酯不具有反应性。反式2,3-二取代内酯和内酰胺分别立体选择性地由碳酸酯和氨基甲酸酯产生，无论其立体化学如何。