S-phenyl morpholine-4-carbothioate | 51861-57-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: S-phenyl morpholine-4-carbothioate
• CAS: 51861-57-5
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂S
• 分子量: 223.296
• InChiKey: BHUINZFEVFVVON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.3±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  54.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-辛炔 、 S-phenyl morpholine-4-carbothioate 在 三丙基磷 、 Ni(cod)2 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 130.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以85%的产率得到(Z)-1-morpholino-3-(phenylthio)-2-propylhex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Nickel-catalysed synthesis of tetrasubstituted vinyl sulfides from thiocarbamates and internal alkynes

  摘要：

  使用镍催化剂，对内部炔烃进行硫代氨基甲酰化反应，可以产生四取代的β-氨基羰基乙烯基硫醚。这个反应对于多种取代基都有效，且只生成syn-加合物。

  DOI：

  10.1039/c4cc09123j
• 作为产物：
  描述：

  phenyl morpholine-4-carbodithioate 在 potassium superoxide 、 4-nitrobenzene sulfonyl chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以93%的产率得到S-phenyl morpholine-4-carbothioate
  参考文献：
  名称：

  使用由2-硝基苯磺酰氯和超氧阴离子生成的过氧硫中间体，将硫代羰基化合物新型脱硫为其相应的氧代衍生物。

  摘要：

  发现硫代羰基化合物（例如取代的硫脲，-硫代酰胺和-硫代氨基甲酸酯）与过氧硫中间体（3）反应，该中间体是通过用过氧化钾对2-硝基苯磺酰氯进行处理而生成的，以定量收率转化为相应的羰基化合物- 30°C在乙腈中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98517-4

文献信息

• Palladium-catalyzed Insertion Reactions of Isocyanides into Thiocarbamates and Selenocarbamates
  作者：Daisuke Shiro、Shin-ichi Fujiwara、Susumu Tsuda、Takanori Iwasaki、Hitoshi Kuniyasu、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1246/cl.141141

  日期：2015.4.5

  The insertion reaction of isocyanides with thiocarbamates and selenocarbamates in the presence of a Pd(0) catalyst to selectively give 2-oxoethanimidothioates and -selenoates is reported. This is the first example of the insertion of an isocyanide into a carbon–heteroatom bond using a transition-metal catalyst. DFT calculations suggest that the reaction proceeds through a thiopalladation pathway at the migratory insertion process.

  报道了一种在Pd(0)催化剂存在下，异氰与硫代氨基甲酸酯及硒代氨基甲酸酯反应，选择性生成2-氧代亚乙基亚胺硫羧酸酯和硒羧酸酯的插入反应。这是首次利用过渡金属催化剂实现异氰插入碳-杂原子键的实例。密度泛函理论计算表明，该反应在迁移插入过程中通过硫配位钯化途径进行。
• Visible-light-promoted synthesis of secondary and tertiary thiocarbamates from thiosulfonates and <i>N</i>-substituted formamides
  作者：Wen-Zhu Bi、Wen-Jie Zhang、Zi-Jie Li、Yuan-Hao He、Su-Xiang Feng、Yang Geng、Xiao-Lan Chen、Ling-Bo Qu

  DOI：10.1039/d1ob01592c

  日期：——

  A general visible-light-promoted metal-free synthesis of secondary and tertiary thiocarbamates starting from thiosulfonates and N-substituted formamides is developed. By employing rhodamine B as a photocatalyst and tert-butyl hydroperoxide (TBHP) as an oxidant, a wide scope of thiocarbamates can be obtained through direct thiolation of acyl C–H bonds under irradiation of blue light at room temperature

  开发了从硫代磺酸盐和N-取代甲酰胺开始的一般可见光促进的无金属合成二级和三级硫代氨基甲酸盐。以罗丹明 B 为光催化剂，叔丁基过氧化氢（TBHP）为氧化剂，在室温下蓝光照射 12 小时，直接将酰基 C-H 键硫醇化，可以得到大范围的硫代氨基甲酸酯。
• Experimental and Theoretical Studies on the Nucleofugality Patterns in the Aminolysis and Phenolysis of <i>S</i>-Aryl <i>O</i>-Aryl Thiocarbonates
  作者：Enrique A. Castro、Margarita Aliaga、Paola R. Campodónico、Marjorie Cepeda、Renato Contreras、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo902005y

  日期：2009.12.4

  theoretical analysis based on the group electrophilicity index, a reactivity descriptor that may be taken as a measure of the ability of a group or fragment to depart from a molecule with the bonding electron pair. The theoretical analysis is in accordance with the experimental results obtained and predicts relative nucleofugalities of O-aryl vs. S-aryl groups in a series of diaryl thiocarbonates not experimentally

  所述的反应小号-苯基，小号（4-氯苯基），和-小号- （（2,3,4,5,6-五氟苯基）4-硝基苯基硫代碳酸盐9，11，和16，分别地）具有一系列的二次脂环族（SA）胺和S-（4-甲基苯基）4-硝基苯基硫代碳酸酯（8）以及具有一系列酚的化合物9和11在25.0°C下于44 wt％乙醇-水中进行动力学研究离子强度为0.2M。分光光度法跟踪反应。在亲核试剂过量的情况下，伪一阶速率系数（k obsd） 被发现。对于所有这些反应，在恒定pH值下k obsd与游离胺或酚盐阴离子浓度的关系图是线性的，斜率（k N）与pH值无关。所述布朗斯台德型图（日志ķ Ñ与p ķ一个的亲核试剂的共轭酸），用于氨解9，11，和16是线性的，斜率分别为β= 0.85、0.90和0.67。前两个斜率与通过两性离子四面体中间体的逐步机理相符，该中间体的断裂是决定速率的。后一个β值与协调机制一致。所述布朗斯台德型曲线为硫代碳酸盐的酚解8，9，和11分别β=
• Achieving functional group diversity in parallel synthesis: solution-phase synthesis of a library of ureas, carbamates, thiocarbamates, and amides using carbamoylimidazolium salts
  作者：Justyna A. Grzyb、Robert A. Batey

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.06.096

  日期：2008.9

  A convenient protocol for the parallel solution-phase synthesis of a library of thiocarbamates, ureas, carbamates, and amides from carbamoylimidazolium salts has been developed. The crystalline carbamoylimidazolium salts are readily synthesized from secondary amines, CDI and iodomethane, and act as stable carbamoylation reagents. A common set of reaction conditions and a straightforward non-chromatographic

  已经开发了一种方便的方案，用于从氨基甲酰咪唑鎓盐中并行溶液相合成硫代氨基甲酸酯，脲，氨基甲酸酯和酰胺的库。结晶的氨基甲酰咪唑鎓盐很容易由仲胺，CDI和碘甲烷合成，并用作稳定的氨基甲酰化试剂。针对与硫醇，胺，酚和羧酸的反应，开发了一套通用的反应条件和一种简单的非色谱液-液萃取纯化方案，可提供高纯度和高收率的产品。最终的文库结合了多样性，这些多样性源于对反应伙伴的选择以及在偶联反应中产生的官能团的连接。
• A Facile Method for the Synthesis of Thiocarbamates:  Palladium-Catalyzed Reaction of Disulfide, Amine, and Carbon Monoxide
  作者：Yutaka Nishiyama、Hiroaki Kawamatsu、Noboru Sonoda

  DOI：10.1021/jo048350h

  日期：2005.4.1

  the synthesis of thiocarbamates has been developed. When dialkyl or diaryl disulfides were allowed to react with secondary amines and carbon monoxide in the presence of a catalytic amount of a palladium complex, the thiocarbamates were obtained in moderate to good yields. In contrast to that of secondary amines, in the reaction of a primary amine, no formation of thiocarbamate was confirmed, but urea

  已经开发了合成硫代氨基甲酸酯的新方法。当在催化量的钯配合物存在下使二烷基或二芳基二硫化物与仲胺和一氧化碳反应时，以中等至良好的产率获得了硫代氨基甲酸酯。与仲胺相反，在伯胺的反应中，未确认到硫代氨基甲酸酯的形成，但是以高收率形成了尿素。