methyl 3-O-methyl-4,6-O-thiocarbonyl-α-D-glucopyranoside | 32934-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 3-O-methyl-4,6-O-thiocarbonyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (4aR,6S,7R,8S,8aR)-6,7,8-trimethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-2-thione
• CAS: 32934-03-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O₆S
• 分子量: 264.299
• InChiKey: WSVTVRSRZMNXGU-ZEBDFXRSSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.2±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  87.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-methyl-4,6-O-thiocarbonyl-α-D-glucopyranoside 在 偶氮二异丁腈 、 tin hydride 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (4aR,6S,7R,8S,8aR)-6,7,8-Trimethoxy-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine
  参考文献：
  名称：

  衍生自环状亚苄基乙缩醛的2-苯基-1,3-二恶烷-2-基的开环区域选择性和通过环状硫代碳酸酯与碳水化合物二醇进行脱氧的比较

  摘要：

  单环2-苯基-1，3-二恶烷-2-基的开环β-断裂优先给出更稳定的烷基。然而，衍生自两个4，6- O-亚苄基吡喃葡萄糖苷的类似双环自由基优先于仲自由基提供伯自由基，其结果可借助DFT计算来合理化。Barton和Subramanian的报告指出，由氢化锡介导的相应糖基硫代碳酸碳根的还原性开环所产生的相反的区域选择性是错误的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00540-8
• 作为产物：
  描述：

  甲基 2,3-二-O-甲基-alpha-D-吡喃葡萄糖苷 在 4-二甲氨基吡啶 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 methyl 3-O-methyl-4,6-O-thiocarbonyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  硫糖。IV。碳水化合物1,3-乙二醇（六元）硫代碳酸酯的合成及其尝试的OS重排。

  摘要：

  制备了四个六元环状硫代碳酸酯（2秒-秒和两个伯-秒），并检查了其自由基促进的OS重排反应。结果表明，与五元环中的简单重排相比，六元环中的反应困难。在底物的合成过程中，在锡烷基化过程中发生了有趣的酰基迁移。

  DOI：

  10.1248/cpb.49.1210

文献信息

• Utilization of Sugars in Organic Synthesis. Part XXXIV. Thio-Sugars. IV. Synthesis of Carbohydrate 1,3-Glycol (Six-Membered) Thionocarbonates and Their Attempted O-S Rearrangement.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Shinsuke NOGUCHI、Hideki NIINO

  DOI：10.1248/cpb.49.1210

  日期：——

  Four six-membered cyclic thionocarbonates (two sec-sec and two prim-sec) were prepared and their radical-promoted O-S rearrangement reaction was examined. The results revealed that the reaction in six-membered rings is difficult compared with the simple rearrangement in five-membered rings. In the course of syntheses of the substrates, interesting acyl migration during the stannylation process occurred

  制备了四个六元环状硫代碳酸酯（2秒-秒和两个伯-秒），并检查了其自由基促进的OS重排反应。结果表明，与五元环中的简单重排相比，六元环中的反应困难。在底物的合成过程中，在锡烷基化过程中发生了有趣的酰基迁移。
• Regioselectivity in the ring opening of 2-phenyl-1,3-dioxan-2-yl radicals derived from cyclic benzylidene acetals and comparison with deoxygenation of a carbohydrate diol via its cyclic thionocarbonate
  作者：Brian P Roberts、Teika M Smits

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00540-8

  日期：2001.5

  Ring-opening β-scission of monocyclic 2-phenyl-1,3-dioxan-2-yl radicals gives preferentially the more stabilised alkyl radical. However, analogous bicyclic radicals derived from two 4,6-O-benzylidene glucopyranosides afford primary radicals in preference to secondary radicals, a result that can be rationalised with the aid of DFT calculations. The report by Barton and Subramanian, that the opposite

  单环2-苯基-1，3-二恶烷-2-基的开环β-断裂优先给出更稳定的烷基。然而，衍生自两个4，6- O-亚苄基吡喃葡萄糖苷的类似双环自由基优先于仲自由基提供伯自由基，其结果可借助DFT计算来合理化。Barton和Subramanian的报告指出，由氢化锡介导的相应糖基硫代碳酸碳根的还原性开环所产生的相反的区域选择性是错误的。