2-Oxo-1-(1-phenyl-allyl)-cyclopentanecarboxylic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-Oxo-1-(1-phenyl-allyl)-cyclopentanecarboxylic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 2-oxo-1-(1-phenyl-2-propenyl)cyclopentanecarboxylate；methyl 2-oxo-1-(1-phenylprop-2-enyl)cyclopentane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₁₈O₃
• 分子量: 258.317
• InChiKey: UPYULBGDVHELOX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(cinnamyloxy)cyclopent-1-enecarboxylate 在 nickel(II) triflate 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以90%的产率得到2-Oxo-1-(1-phenyl-allyl)-cyclopentanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  镍（II）催化的不对称丙炔基和烯丙基克莱森重排至烯丙基和烯丙基取代的β-酮酸酯

  摘要：

  O-炔丙基β-酮酸酯和O-烯丙基β-酮酸酯的高效催化不对称克莱森重排反应是在温和的反应条件下完成的。在存在手性N，N'-二氧化物/ Ni II配合物的情况下，通常以良好的收率（高达99％）和高的非对映选择性（高达90％）获得各种各样的烯丙基/烯丙基取代的全碳季β-酮酸酯。至99：1 dr）的对映选择性（高达99％ee）。

  DOI：

  10.1002/anie.201404643

文献信息

• Molybdenum catalysts for allylic alkylation
  作者：Barry M. Trost、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ja00384a071

  日期：1982.10

  This paper reports on the stoichiometric and catalytic allylic substituion reactions involving molybdenum complexes and the sensitivity of regioselectivity toward the nature of the ligands on molybdenum. Results indicated that the allylic alkylation catalyzed by molybdenum forms a useful and frequently complementary alternative to the palladium-catalyzed reaction. For example, regioselectivity appears

  本文报道了涉及钼配合物的化学计量和催化烯丙基取代反应以及区域选择性对钼配体性质的敏感性。结果表明，由钼催化的烯丙基烷基化形成了钯催化反应的有用且经常互补的替代方案。例如，在 Mo 的情况下，区域选择性似乎对配体变化更敏感。在 ..pi..-allyl 片段的一级碳和二级碳上的连接选择性更高。存在。另一方面，这些反应需要更高的温度和更长的时间。需要对这种钼化学进行更彻底的评估，以描绘其全部潜力。
• Regiochemical diversity in allylic alkylations via molybdenum catalysts
  作者：Barry M. Trost、Mark Lautens

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87666-3

  日期：1987.1

  the more substituted end of an allyl system regardless of the positional identity of the initial leaving group exists. With β-ketoesters, substrates which possess a secondary and a primary carbon in the allyl unit lead to preferential attack at the secondary carbon. However, substrates that possess a tertiary and a primary carbon at the termini lead to attack at the primary carbon. Anions derived from

  探索了使用钼作为模板来控制烯丙基烷基化反应中的区域选择性。建立了用预先形成的π-烯丙基钼配合物进行烯丙基烷基化的可行性。如在钯反应中一样，添加过量的膦对这些反应的速率有深远的影响。开发了基于六羰基钼的催化反应。使用丙二酸根阴离子时，无论初始离去基团的位置相同如何，在烯丙基系统的更取代末端上的进攻都具有出色的区域选择性。对于β-酮酸酯，在烯丙基单元中具有仲碳和伯碳的底物导致优先攻击仲碳。但是，在末端具有叔碳和伯碳的底物会导致对伯碳的侵蚀。衍生自取代的丙二酸酯和1,3-二酮的阴离子会导致烯丙基系统的取代度较低。强吸电子取代基的存在对这些取向偏差几乎没有影响。讨论了这些结果的机理含义。
• Regio- and Enantioselective Rhodium-Catalyzed Allylic Alkylation of Racemic Allylic Alcohols with 1,3-Diketones
  作者：Sheng-Biao Tang、Xiao Zhang、Hang-Fei Tu、Shu-Li You

  DOI：10.1021/jacs.8b05126

  日期：2018.6.20

  Highly regio- and enantioselective rhodium-catalyzed allylic alkylation of 1,3-diketones with racemic secondary allylic alcohols is reported. In the presence of a Rh-catalyst derived from the Carreira (P, olefin)-ligand and TFA as an additive, chiral branched α-allylated 1,3-diketones could be obtained in good to excellent yields, with excellent regio- and enantioselectivity ( b/ l > 19/1, 86-98% ee)

  据报道，高度区域选择性和对映选择性铑催化 1,3-二酮与外消旋仲烯丙醇的烯丙基烷基化。在衍生自 Carreira（P，烯烃）-配体和 TFA 作为添加剂的 Rh 催化剂存在下，手性支化 α-烯丙基化 1,3-二酮可以以良好到极好的产率获得，具有极好的区域选择性和对映选择性( b/ l > 19/1, 86-98% ee)。从原子经济性的观点来看，烯丙醇作为亲电子试剂的直接利用代表了一种改进。芳基和脂肪族取代的烯丙醇都是合适的底物，具有出色的反应结果。该反应条件温和，底物范围广，底物易得。
• Tungsten-catalyzed allylic alkylations. New avenues for selectivity
  作者：Barry M. Trost、Ming Hong Hung

  DOI：10.1021/ja00364a055

  日期：1983.12
• TROST, B. M.;LAUTENS, M., J. AMER. CHEM. SOC., 1982, 104, N 20, 5543-5545
  作者：TROST, B. M.、LAUTENS, M.

  DOI：——

  日期：——