methyl 3-acetamido-2-benzylpropanoate | 928033-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-acetamido-2-benzylpropanoate
• 英文别名: (S)-methyl 3-acetamido-2-benzylpropanoate；Methyl 2-(acetamidomethyl)-3-phenylpropanoate
• CAS: 928033-67-4
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: SQKSGUUOHWJMIC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  422.5±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-methyl 2-acetylaminomethyl-3-phenylprop-2-enoate 在 [Rh(cod)2]PF6 、 N(1)-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-N(2)-(3-(((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yloxy)methyl)benzyl)phthalamide 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.2 MPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 methyl 3-acetamido-2-benzylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  PhthalaPhos：手性超分子配体，用于铑的对映选择性氢化反应

  摘要：

  Interligand氢键的手性单齿亚磷酸酯配体轴承H-键供体和受体基团导致形成超分子二齿配位体，铑配合物，其中（见图），得到优异的对映体过量在古典基准和工业相关的底物的催化氢化。鳕鱼= 1,5-环辛二烯。

  DOI：

  10.1002/anie.201002958

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Olefins with PhthalaPhos, a New Class of Chiral Supramolecular Ligands
  作者：Luca Pignataro、Michele Boghi、Monica Civera、Stefano Carboni、Umberto Piarulli、Cesare Gennari

  DOI：10.1002/chem.201102018

  日期：2012.1.27

  in four steps. These new ligands were screened in the rhodium‐catalyzed enantioselective hydrogenation of prochiral dehydroamino esters and enamides. Several members of the library showed excellent enantioselectivity with methyl 2‐acetamido acrylate (6 ligands gave >97 % ee), methyl (Z)‐2‐acetamido cinnamate (6 ligands gave >94 % ee), and N‐(1‐phenylvinyl)acetamide (9 ligands gave >95 % ee), whilst

  设计并合成了19个包含邻苯二甲酸二酰胺基团（PhthalaPhos）的由二元醇衍生的手性单亚磷酸酯的文库。在铑催化的前手性脱氢氨基酯和酰胺的对映选择性氢化中筛选了这些新的配体。文库中的几个成员显示了对甲基2-乙酰氨基丙烯酸丙烯酸酯（6个配体产生> 97％ee），对甲基（Z）-2-乙酰氨基肉桂酸甲酯（6个配体产生> 94％ee）和N-（1- p乙烯基乙烯基乙酰胺（9个配体给出了95％的ee），而只有极少数代表对具有挑战性和工业相关性的底物提供了高对映选择性N-（3,4-二氢萘-1-基）乙酰胺（一种情况下为96％ee）和甲基（E）-2-（乙酰氨基甲基）-3-苯基丙烯酸酯（99％ee）在一种情况下）。在大多数情况下，新的配体比其结构上相关的单齿亚磷酸酯（它们没有能够进行氢键相互作用的官能团）更具活性和立体选择性。进行的控制实验和动力学研究使我们证明了PhthalaPhos配体的二酰胺基团涉及的氢
• Combinatorial Strategies to find New Catalysts for Asymmetric Hydrogenation Based on the Versatile Coordination Chemistry of METAMORPhos Ligands
  作者：Frédéric G. Terrade、Alexander M. Kluwer、Remko J. Detz、Zohar Abiri、Alida M. van der Burg、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/cctc.201500621

  日期：2015.10

  both the anionic and neutral ligands have the same chirality. If the neutral ligand and the anionic ligand have the opposite chirality at the P atom, monometallic and bimetallic heterocomplexes were detected by NMR spectroscopy and MS. For the majority of substrates evaluated in this study, higher enantioselectivities were obtained if the complexes used were based on the heterocombination of an anionic

  为了扩展工具箱并找到改进的催化剂，分别并混合使用了阴离子METAMORPhos配体和中性氨基酸基配体，以形成Rh配合物，用于八种与工业相关的底物的不对称加氢。光谱研究表明，在催化条件下，如果阴离子和中性配体具有相同的手性，则具有两个不同配体的单核配合物（杂合）是溶液中的主要配合物。如果中性配体和阴离子配体在P原子上具有相反的手性，则可以通过NMR光谱和MS检测到单金属和双金属杂配合物。对于本研究中评估的大​​多数基材，如果所使用的复合物是基于阴离子和中性配体的杂化相比于各自的均混，则可以获得更高的对映选择性。在我们找到最初的潜在客户之后，可以通过进一步研究聚焦的配体库轻松获得更高的营业额和对映选择性。基于不同配体的配合物的优越性通过其坚固性得到突出：尽管在这些条件下形成了更多的竞争性均配合物，但配体之间的1：1比例存在显着差异并不会降低催化剂的选择性。
• [EN] ENANTIOMERICALLY ENRICHED AMINODIPHOSPHINES AS LIGANDS FOR THE PREPARATION OF CATALYSTS FOR ASYMMETRIC SYNTHESIS<br/>[FR] AMINODIPHOSPHINES ÉNANTIOMÉRIQUEMENT ENRICHIES COMME LIGANDS POUR LA PRÉPARATION DE CATALYSEURS POUR UNE SYNTHÈSE ASYMÉTRIQUE
  申请人：ENANTIA S L

  公开号：WO2011098160A1

  公开（公告）日：2011-08-18

  The present invention relates to enantiomerically enriched aminodiphosphine ligands where the chirality is located in the phosphorus atom and their preparation process, to catalysts containing them and their preparation process, as well as their use in asymmetric synthesis.

  本发明涉及富含对映体的氨基二膦配体，其中手性位于磷原子上，以及它们的制备过程，包含它们的催化剂和其制备过程，以及它们在不对称合成中的应用。
• Enantiomerically Enriched Aminodiphosphines as Ligands for the Preparation of Catalysts for Asymmetric Synthesis
  申请人：Alonso Xalma Mónica

  公开号：US20120309997A1

  公开（公告）日：2012-12-06

  The present invention relates to enantiomerically enriched aminodiphosphine ligands where the chirality is located in the phosphorus atom and their preparation process, to catalysts containing them and their preparation process, as well as their use in asymmetric synthesis.

  本发明涉及手性富集的氨基二膦配体，其中手性位于磷原子上，以及它们的制备过程，包含它们的催化剂和其制备过程，以及它们在不对称合成中的应用。
• Rhodium(III)-Catalyzed Anti-Markovnikov Hydroamidation of Unactivated Alkenes Using Dioxazolones as Amidating Reagents
  作者：Noah Wagner-Carlberg、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.2c10552

  日期：2022.12.14

  general method for the intermolecular anti-Markovnikov hydroamidation of unactivated alkenes under mild conditions, utilizing Rh(III) catalysis in conjunction with dioxazolone amidating reagents and isopropanol as an environmentally friendly hydride source. The reaction tolerates a wide range of functional groups and efficiently converts electron-deficient alkenes, styrenes, and 1,1-disubstituted alkenes

  酰胺是所有药物中最常见的官能团之一，因此，引入酰胺部分的反应具有特别的价值。烯烃的分子间加氢酰胺化仍然是一种尚未充分探索的合成含酰胺化合物的方法。大多数氢酰胺化过程表现出马尔可夫尼科夫区域选择性，而目前的反马尔可夫尼科夫氢酰胺化方法在某种程度上仅限于活化的烯烃底物或自由基过程。在此，我们报告了一种在温和条件下对未活化的烯烃进行分子间反马可夫尼科夫氢酰胺化的通用方法，利用Rh(III)催化结合二恶唑酮酰胺化试剂和异丙醇作为环境友好的氢化物源。该反应可耐受多种官能团，可有效地将缺电子烯烃、苯乙烯和 1,1-二取代烯烃以及未活化的烯烃转化为相应的直链酰胺。机理研究揭示了可逆的氢化铑迁移插入步骤，从而导致抗马可夫尼科夫产物具有精细的选择性。