2-羟基-N,N-二甲基-2-苯乙酰胺 | 2019-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-羟基-N,N-二甲基-2-苯乙酰胺
• 英文名称: 2-hydroxy-N,N-dimethyl-2-phenylacetamide
• 英文别名: N,N-dimethyl-2-phenyl-2-hydroxyacetamide；N,N-dimethylamide of mandelic acid；mandelic acid N,N-dimethylamide；DL-mandelic N,N-dimethylamide；N,N-dimethylmandelamide；DL-mandelic acid-dimethylamide
• CAS: 2019-71-8
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂
• 分子量: 179.219
• InChiKey: RAPXOLIRIJRICD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  152-153 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  321.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.135±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温下应保持干燥密封存储。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基-N,N-二甲基-2-苯乙酰胺 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以45%的产率得到N,N-dimethyl-2-oxo-2-phenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  Reactions of .alpha.-hydroxy carbonyl compounds with azodicarboxylates and triphenylphosphine: synthesis of .alpha.-N-hydroxy amino acid derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00231a026
• 作为产物：
  描述：

  2-diazo-N,N-dimethyl-2-phenylacetamide 在 高氯酸 重水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 2-羟基-N,N-二甲基-2-苯乙酰胺
  参考文献：
  名称：

  取代基和同位素对2-芳基-2-重氮羧酸酯水解速率的影响†

  摘要：

  整个动力学溶剂同位素对一系列2-芳基-2-重氮羧酸酯ArCN 2 COOCH 3和一个2-芳基-2-重氮羧酰胺C 6 H 5 CH 2 CON（CH 3）2的酸催化水解的影响是不同的与底物的反应性成反比，介于3.14和1.46之间。线性哈米特积为水解率一-重氮羧酸酯表明水合氢离子催化的反应没有机理变化。对于后者的高值，水解速率和缓冲酸浓度之间的关系偏离线性。根据对于非线性区域的溶剂同位素效应，表明该偏差并非源于由缓冲剂基础组分引起的机械变化。讨论了特定盐对一般酸催化反应的影响。

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630108

文献信息

• Fluoroalkylation of Various Nucleophiles with Fluoroalkyl Sulfones through a Single Electron Transfer Process
  作者：Pan Xiao、Chuanfa Ni、Wenjun Miao、Min Zhou、Jingyu Hu、Dingben Chen、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00419

  日期：2019.7.5

  substitution of the phenylsulfonyl group. Mechanistic studies indicated that these reactions proceed through a unimolecular radical nucleophilic substitution (SRN1) mechanism. It is worthwhile noting that in the cases of O-nucleophiles (t-BuO– and PhO–), the addition of t-BuOK/PhCHO could significantly promote the reactions, due to the in situ formation of a highly reactive electron donor species through

  用（苯磺酰基）二氟甲基（PhSO 2 CF 2）取代的菲啶对各种亲核试剂进行了氟烷基化反应，得到了氟化的菲啶衍生物，这使得碳-杂原子键和碳-碳键能够通过苯磺酰基的取代而得以构建。机理研究表明，这些反应通过单分子自由基亲核取代（S RN 1）机制进行。值得注意的是，在O-亲核试剂（t -BuO –和PhO –）的情况下，添加t-BuOK / PhCHO可通过t- BuOK，PhCHO和溶剂DMF的相互作用原位形成高反应性电子给体，从而显着促进反应，从而可以有效地引发单电子转移过程。
• O,O-Monochelate complexes of silicon and germanium halides: The derivatives of l-mandelic N,N-dimethylamide
  作者：S.Yu. Bylikin、A.G. Shipov、E.P. Kramarova、Vad.V. Negrebetsky、A.A. Korlyukov、Yu.I. Baukov、M.B. Hursthouse、L. Male、A.R. Bassindale、P.G. Taylor

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.10.026

  日期：2009.1

  Reactions of O-trimethylsilyl-l-mandelic N,N-dimethylamide (1) with tetrachlorosilane and tetrachlorogermane lead to O,O-monochelate complexes, [1-(dimethylcarbamoyl)-1-phenylmethoxy]trichlorosilane (2) and [1-(dimethylcarbamoyl)-1-phenylmethoxy]trichlorogermane (3). Pentacoordination of silicon and germanium in these complexes was confirmed by X-ray studies. X-ray data show that the Si and Ge atoms

  的反应O-三甲基硅烷基升-扁桃Ñ，Ñ -dimethylamide（1）与四氯硅烷和tetrachlorogermane导致Õ，Õ -monochelate络合物，[1-（二甲基氨基甲）-1-苯基甲氧基]三氯硅烷（2）和[1-（ （二甲基氨基甲酰基）-1-苯基甲氧基]三氯锗烷（3）。X射线研究证实了这些络合物中硅和锗的五配位。 X射线数据表明，2和3中的Si和Ge原子处于TBP环境，其中醚氧和两个卤素是赤道的，而第三个卤素和酰胺氧则占据轴向位置。轴向O–M和Cl–M（M = Si，Ge）距离比四配位硅和锗的类似化合物中的距离要长一些。 化合物在分子内配1 - 3和它们的分子的不同构象的相对稳定性，通过量子化学计算研究。
• Palladium-Catalyzed Nucleophilic Isocyanation for the Synthesis of α-Aryl-α-Isocyanoacetoamide Derivatives
  作者：Taiga Yurino、Yuji Tange、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1246/bcsj.20210214

  日期：2021.9.15

  mandelamide derivatives reacted with trimethylsilyl cyanide in the presence of a catalytic amount of Pd(OAC)2 to afford the titled isonitriles (13 examples) in moderate to high yield. The silyl cyanopalladate complex formed in situ was a proposed catalyst, which behaved as a Lewis acid promoting elimination of the phosphate group and also the N-nucleophilic cyanide reagent. The isocyanation was applied

  α-芳基-α-异氰基乙酰胺衍生物是通过钯催化的亲核异氰化反应合成的。在催化量的 Pd(OAC) 2存在下，衍生自N，N-二取代扁桃酰胺衍生物的磷酸二乙酯与三甲基甲硅烷基氰化物反应，以中等至高产率提供标题异腈（13 个实施例）。原位形成的氰基钯酸甲硅烷基络合物是一种建议的催化剂，其行为类似于路易斯酸，促进磷酸基团的消除，也促进了N-亲核氰化物试剂。使用0.2 mol%的催化剂将异氰化应用于克级反应。所得异氰基乙酰胺可用于进一步转化为三取代的恶唑而无需任何纯化程序。DFT 计算表明，底物酰胺基团中羰基部分的相邻基团效应有助于消除磷酸盐并稳定碳阳离子中间体。还描述了异氰化的合理反应机理。
• Cross-benzoin and Stetter-type reactions mediated by KOtBu-DMF via an electron-transfer process
  作者：Daniele Ragno、Anna Zaghi、Graziano Di Carmine、Pier Paolo Giovannini、Olga Bortolini、Marco Fogagnolo、Alessandra Molinari、Alessandro Venturini、Alessandro Massi

  DOI：10.1039/c6ob01868h

  日期：——

  the occurrence of different ionic pathways have been evaluated to elucidate the mechanism of a model cross-benzoin-like reaction along with a radical route initiated by an electron-transfer process to benzil from the carbamoyl anion derived from DMF. This mechanistic investigation has culminated in a different proposal, supported by calculations and a trapping experiment, based on double electron-transfer

  在催化（25 mol％）KO t存在下，在DMF中芳族α-二酮（苯）与芳族醛（苯偶姻型反应）和查耳酮（Stetter型反应）的缩合卜被报道。两种类型的物质转运过程均具有良好的效率和完全的化学选择性。根据可能的中间体的光谱证据（质谱分析）和文献报道，对不同离子途径的发生进行了评估，以阐明模型交叉安息香样反应的机理以及由电子转移引发的自由基途径得自DMF的氨基甲酰基阴离子制取苯甲醚的方法。这项机理研究最终提出了另一种方案，该方案得到了计算和捕集实验的支持，该方案基于双电子转移至苯并形成相应的烯二醇阴离子作为关键的反应性中间体。KO t Bu-DMF和KO t中苯甲酸酯活化方式的机理比较还描述了Bu-DMSO系统。
• Orthoamide und Iminiumsalze, LXXIV [1]. Umsetzung von N,N,N´,N´-Tetramethyl-chlorformamidiniumchlorid mit Metallen
  作者：Willi Kantlehner、Reiner Aichholz、Martin Karl

  DOI：10.1515/znb-2012-0404

  日期：2012.4.1

  N,N,N’,N’-Tetramethyl-formamidinium chloride (2a) reacts with elemental sodium in various solvents to give N,N,N’,N’,N’’,N’’-hexamethyl-guanidinium chloride (4a). The reaction of 2a with potassium affords N,N,N’,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’-octamethyl-oxamidinium dichloride (3a). From the reaction of 2a with magnesium in different solvents in general result mixtures of the salts 4a, 3a and N,N,N’,N’-tetramethyl-formamidinium chloride (10a). The composition of these mixtures depends on the solvent and the reaction temperature. Similar results are obtained, when a zinc/copper couple is used instead of magnesium. Very likely from 2a and magnesium or zinc, respectively, organometallic intermediates 11, 12 are formed which could be trapped by aromatic aldehydes and phenylisocyanate. The salt 2a can be reductively coupled by a low-valent titanium reagent to give the oxamidinium salt 3a.

  N,N,N',N'-四甲基甲酰胺盐酸盐（2a）在不同溶剂中与金属钠反应生成N,N,N',N',N'',N''-六甲基胍盐酸盐（4a）。与钾反应得到N,N,N',N',N'',N'',N''',N'''-八甲基氧胺盐酸二盐（3a）。在不同溶剂中，2a与镁反应通常生成盐酸盐4a、3a和N,N,N',N'-四甲基甲酰胺盐酸盐（10a）的混合物。这些混合物的组成取决于溶剂和反应温度。当使用锌/铜偶联代替镁时，也会得到类似的结果。很可能从2a和镁或锌中分别形成有机金属中间体11、12，这些中间体可以被芳香醛和苯基异氰酸酯捕获。盐2a可以通过低价钛试剂还原偶联形成氧胺盐3a。

表征谱图