(+)-lythrine | 10308-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: (+)-lythrine
• 英文别名: lythrine；(1S,13Z,17S,19S)-9-hydroxy-4,5-dimethoxy-16-oxa-24-azapentacyclo[15.7.1.18,12.02,7.019,24]hexacosa-2,4,6,8,10,12(26),13-heptaen-15-one
• CAS: 10308-13-1；57572-82-4；57572-83-5；5286-10-2
• 化学式: C₂₆H₂₉NO₅
• 分子量: 435.52
• InChiKey: WCZWUYYJZVBKDZ-ZQMQQCDVSA-N

物化性质

• 熔点：
  241-2°C
• 沸点：
  655.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  DMF：20mg/mL； DMSO：20mg/mL；乙醇：1mg/mL

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-lythrine 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以72%的产率得到lythrine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  Heimia salicifolia的联苯醚和联苯喹唑烷内酯内酯生物碱

  摘要：

  三个新的联苯基醚喹诺内酯生物碱（13）和13种新的联苯基喹内酯生物碱（4 - 16）从分离Heimia柳叶（千屈菜科）与七个已知生物碱在一起。它们的结构通过光谱分析和化学转化来确定。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.12.012
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-3-碘苯甲醛 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 四(三苯基膦)钯 、 nysted reagent 、 四丁基氟化铵 、 potassium acetate 、 palladium diacetate 、 四氯化钛 、 L-Selectride 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 cesium fluoride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 62.33h， 生成 (+)-lythrine
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (+)-vertine and (+)-lythrine

  摘要：

  描述了(+)-vertine和(+)-lythrine这两种Lythracea生物碱的全合成过程。使用对映富集的pelletierine作为手性构建块，并通过两步pelletierine缩合反应，以8:1的比例生成两种喹啉环己二酮二异构体。主要产物通过芳基-芳基偶联和环闭合复分解反应合成(+)-vertine，提供了与内酯羰基功能团α位的Z-烯烃。对主要喹啉环己二酮二异构体进行碱诱导的异构化后，采用相同步骤合成了(+)-lythrine。传统的环闭合策略，如大环内酯化或芳基-芳基偶联都未能成功。

  DOI：

  10.1039/c2ob25880c

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of Biphenylquinolizidine Alkaloids 4″-<i>O</i>-Demethyllythridine and 14-<i>epi</i>-4″-<i>O</i>-Demethyllythridine
  作者：Haruka Kawabata、Taku Hirama、Tomomi Yanagisawa、Keigo Sato、Noriyuki Kogure、Mariko Kitajima、Hiromitsu Takayama

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02962

  日期：2019.10.4

  The first asymmetric total synthesis of new biphenylquinolizidine alkaloids 4″-O-demethyllythridine and 14-epi-4″-O-demethyllythridine isolated from Heimia salicifolia was accomplished. The key steps in the synthesis were a copper(I)-catalyzed asymmetric intramolecular aza-Michael reaction to build a chiral 4-arylquinolizidine unit and an intramolecular Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction to construct

  完成了从海地卷柏中分离得到的新联苯喹啉嗪核苷4“ -O-去甲基赖氨酸生物碱和14- epi -4” -O-去甲基赖氨酸生物碱的首次不对称全合成。合成的关键步骤是铜（I）催化的不对称分子内aza-Michael反应以构建手性4-芳基喹quin嗪单元，以及分子内Suzuki-Miyaura交叉偶联反应以构建包含联苯部分的大内酯环。
• Reactions of the Lythraceae alkaloids. Regio and stereoselective methoxylations and hydroxylations of lythrine
  作者：I. Lantos、C. Razgaitis、B. Loev、B. Douglas

  DOI：10.1139/v80-291

  日期：1980.9.1

  Mercuric acetate assisted methoxylations and hydroxylations of lythrine resulted in a regio and stereoselective introduction of the substituent at the benzylic position with S-stereochemistry. The compounds obtained are thus epimeric at C13 with the naturally hydroxylated alkaloid lythridine and its derivatives. The implications of the results in planning the total synthesis of lythrine is discussed.

  汞醋酸辅助下，对草珊瑚素进行甲氧基化和羟基化反应，可以在苯甲基位上以S-立体化学选择性引入取代基。因此，所得化合物在C13处与天然羟基化生物碱草珊瑚素及其衍生物呈对映异构体。本研究讨论了这些结果对规划草珊瑚素全合成的影响。
• Asymmetric synthesis of (+)-vertine and (+)-lythrine
  作者：Laëtitia Chausset-Boissarie、Roman Àrvai、Graham R. Cumming、Laure Guénée、E. Peter Kündig

  DOI：10.1039/c2ob25880c

  日期：——

  The total syntheses of the Lythracea alkaloids (+)-vertine and (+)-lythrine are described. Enantioenriched pelletierine is used as a chiral building block and engaged into a two step pelletierine condensation leading to two quinolizidin-2-one diastereomers in a 8 : 1 ratio. The major product is used in the synthesis of (+)-vertine via aryl–aryl coupling and ring closing metathesis to provide a Z-alkene α to the lactone carbonyl function. The same procedure was used for (+)-lythrine after base induced epimerization of the main quinolizidin-2-one diastereomer. Alternative classical ring closure strategies like macrolactonisation or aryl–aryl coupling failed.

  描述了(+)-vertine和(+)-lythrine这两种Lythracea生物碱的全合成过程。使用对映富集的pelletierine作为手性构建块，并通过两步pelletierine缩合反应，以8:1的比例生成两种喹啉环己二酮二异构体。主要产物通过芳基-芳基偶联和环闭合复分解反应合成(+)-vertine，提供了与内酯羰基功能团α位的Z-烯烃。对主要喹啉环己二酮二异构体进行碱诱导的异构化后，采用相同步骤合成了(+)-lythrine。传统的环闭合策略，如大环内酯化或芳基-芳基偶联都未能成功。
• Biphenyl ether and biphenyl quinolizidine lactone alkaloids from Heimia salicifolia
  作者：Mariko Kitajima、Tomomi Yanagisawa、Mari Tsukahara、Yasuka Yamaguchi、Noriyuki Kogure、Ruri Kikura-Hanajiri、Yukihiro Goda、Osamu Iida、Yasushi Sugimura、Nobuo Kawahara、Hiromitsu Takayama

  DOI：10.1016/j.tet.2017.12.012

  日期：2018.1

  Three new biphenyl ether quinolizidine lactone alkaloids (1–3) and 13 new biphenyl quinolizidine lactone alkaloids (4–16) were isolated from Heimia salicifolia (Lythraceae) together with seven known alkaloids. Their structures were determined by spectroscopic analyses and chemical conversions.

  三个新的联苯基醚喹诺内酯生物碱（13）和13种新的联苯基喹内酯生物碱（4 - 16）从分离Heimia柳叶（千屈菜科）与七个已知生物碱在一起。它们的结构通过光谱分析和化学转化来确定。