trans-ethyl 2-methyl-2-(prop-1-en-2-yl)cyclopropanecarboxylate | 21304-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-ethyl 2-methyl-2-(prop-1-en-2-yl)cyclopropanecarboxylate
• 英文别名: ethyl (1R,2R)-2-methyl-2-prop-1-en-2-ylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 21304-34-7；52345-61-6；52345-62-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: DZYLLKZQQSWFOX-WPRPVWTQSA-N

物化性质

• 沸点：
  80-90 °C(Press: 17 Torr)
• 密度：
  0.982±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-ethyl 2-methyl-2-(prop-1-en-2-yl)cyclopropanecarboxylate 在 (1S,2S)-(+)-2-(dimethylamino)-1-[4-(methylthio)phenyl]propane-1,3-diol 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 异丙醚 、 水 为溶剂， 反应 53.5h， 生成 1-[(1S,2S)-2-methyl-2-(1-methylethenyl)-cyclopropyl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  Unexpected Cycloisomerizations of Nonclassical Carbocation Intermediates in Gold(I)-Catalyzed Homo-Rautenstrauch Cyclizations

  摘要：

  An unexpected gold(I)-catalyzed homo-Rautenstrauch rearrangement of 1-cyclopropyl propargylic esters to cyclohexenones is disclosed. This rearrangement represents new evidence for the recently discussed gold-stabilized non-classical carbocation character of intermediates in gold catalysis. A mechanistic study proved partial chirality transfer from optically active propargyl acetates.

  DOI：

  10.1021/jo200416d
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-1,3-丁二烯 、 重氮乙酸乙酯 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以43%的产率得到trans-ethyl 2-methyl-2-(prop-1-en-2-yl)cyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Unexpected Cycloisomerizations of Nonclassical Carbocation Intermediates in Gold(I)-Catalyzed Homo-Rautenstrauch Cyclizations

  摘要：

  An unexpected gold(I)-catalyzed homo-Rautenstrauch rearrangement of 1-cyclopropyl propargylic esters to cyclohexenones is disclosed. This rearrangement represents new evidence for the recently discussed gold-stabilized non-classical carbocation character of intermediates in gold catalysis. A mechanistic study proved partial chirality transfer from optically active propargyl acetates.

  DOI：

  10.1021/jo200416d

文献信息

• Polyoxometalates: Powerful Catalysts for Atom-Efficient Cyclopropanations
  作者：Irene Boldini、Geoffroy Guillemot、Alessandro Caselli、Anna Proust、Emma Gallo

  DOI：10.1002/adsc.201000378

  日期：2010.10.4

  The polyoxometalate-based catalytic cyclopropanation of olefins by ethyl diazoacetate (EDA) is reported. The outstanding catalyst productivity (TONs up to 100,000) and the use of equimolar EDA/olefin ratio confer to the methodology a high sustainability. Preliminary mechanistic investigations are also discussed.

  据报道，重氮基乙酸乙酯（EDA）可以使烯烃基于多金属氧酸盐的催化环丙烷化反应。出色的催化剂生产率（TONs高达100,000）和等摩尔EDA /烯烃比的使用使该方法具有高度的可持续性。还讨论了初步的机械研究。
• Synthesis and characterisation of new polynuclear copper(I) pyrazolate complexes and their catalytic activity in the cyclopropanation of olefins
  作者：A Maspero

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00132-3

  日期：2003.4.14

  heterocyclic ligands binding in the common N,N′-exo-bidentate mode; however, the shape and geometry of the inner Cu4 moiety is remarkably different, as highlighted, for example, by the absolute values of the 1,2 and 1,3 (non-bonding) Cu⋯Cu interactions. These polynuclear copper(I) pyrazolate complexes catalyse the conversion of alkenes into the corresponding cyclopropane derivatives with interesting diastereomeric

  [Cu（CH 3 CN）4 ]（BF 4）与外消旋吡唑-3,5-二羧酸二仲丁酯（3,5-二芳基仲丁氧基吡唑，Hdcsbpz）或吡唑-3的反应，5-二-叔丁基（3,5-二-三-丁基吡，Hdtbpz）定量得到的新的[Cu（上dcsbpz）] 4和[Cu（上dtbpz）] 4种配合物，分别。[Cu（dcsbpz）] 4的晶体是三斜晶系，P，a = 10.9748（7），b = 11.8399（8），c = 26.5575（17）Å，α = 100.605（2），β = 90.783（2），γ= 105.362（2）°; [Cu（dtbpz）] 4 •CH 2 Cl 2是单斜晶的，P 2 1 / n，a = 10.902（3），b = 19.200（3），c = 25.772（4）Å，β = 93.86（2）° 。这两个物种含有环状四聚体分子与配体的杂环在共同结合Ñ，Ñ ' -外切-bidentate模式;
• Guliev, A. M.; Lemeshev, A. N.; Kasimova, S. P., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1983, p. 303 - 309
  作者：Guliev, A. M.、Lemeshev, A. N.、Kasimova, S. P.、Lishanskii, I. S.

  DOI：——

  日期：——
• GULIEV A. M.; GULIEV K. S.; MUSTAFAEVA TS. D.; BABAXANOV R. A.; BAJRAMOVA+, MARUZEHLEHR. AZSSR ELMLEHR AKAD., DOKL. AN AZSSR, 1980, 36, HO 4, 43-45
  作者：GULIEV A. M.、 GULIEV K. S.、 MUSTAFAEVA TS. D.、 BABAXANOV R. A.、 BAJRAMOVA+

  DOI：——

  日期：——
• GULIEV, A. M.;LEMESHEV, A. N.;KASIMOVA, S. P.;LISHANSKIJ, I. S., ZH. ORGAN. XIMII, 1983, 19, N 2, 346-353
  作者：GULIEV, A. M.、LEMESHEV, A. N.、KASIMOVA, S. P.、LISHANSKIJ, I. S.

  DOI：——

  日期：——