methyl (2S)-2-{N-[4-(2-{3-[(4-methylbenzene)sulfonyl]prop-1-yn-1-yl}phenyl)but-3-yn-1-yl](4-methylbenzene)sulfonamido}propanoate | 1362825-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S)-2-{N-[4-(2-{3-[(4-methylbenzene)sulfonyl]prop-1-yn-1-yl}phenyl)but-3-yn-1-yl](4-methylbenzene)sulfonamido}propanoate
• 英文别名: methyl (2S)-2-[(4-methylphenyl)sulfonyl-[4-[2-[3-(4-methylphenyl)sulfonylprop-1-ynyl]phenyl]but-3-ynyl]amino]propanoate
• CAS: 1362825-90-8
• 化学式: C₃₁H₃₁NO₆S₂
• 分子量: 577.722
• InChiKey: YHRCXYFMVAJABH-SANMLTNESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(4-甲基苯基磺酰胺基)丙酸甲酯 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.17h， 生成 methyl (2R)-2-{N-[4-(2-{3-[(4-methylbenzene)sulfonyl]prop-1-yn-1-yl}phenyl)but-3-yn-1-yl](4-methylbenzene)sulfonamido}propanoate 、 methyl (2S)-2-{N-[4-(2-{3-[(4-methylbenzene)sulfonyl]prop-1-yn-1-yl}phenyl)but-3-yn-1-yl](4-methylbenzene)sulfonamido}propanoate
  参考文献：
  名称：

  对映体连接的氨基酯重排的机理研究。取决于基材的1，6-或1,5-氢原子转移的排他性优先选择的理论依据。潜在的手性萘并氮杂环丁烷的途径

  摘要：

  手性记忆（MOC）和氘标记研究用于证明烯二炔连接的氨基酯1a和1b的级联重排是通过排他的1,5-或1,6-氢原子转移形成的，随后是1,3-质子转移和Saito–Myers环化，取决于起始材料的结构。这些结果通过对模型单基进行的DFT理论计算独立确认。这些计算清楚地表明，在丙氨酸系列中，由于1，5-氢的移动较之1，6-氢的移动更具有动力学上的优势，因此在动力学上比1，6-氢的移动更受青睐。在缬氨酸系列中，氮原子上的大部分取代基对反应的命运有重大影响。ñ-甲苯磺酸化增加了1，5-氢转移的屏障，从而有利于1，6-氢转移。探索了1,6-氢原子转移的现成可用性，作为对映体合成萘并氮杂的潜在途径。

  DOI：

  10.1021/jo202580y

文献信息

• Mechanistic Investigation of Enediyne-Connected Amino Ester Rearrangement. Theoretical Rationale for the Exclusive Preference for 1,6- or 1,5-Hydrogen Atom Transfer Depending on the Substrate. A Potential Route to Chiral Naphthoazepines
  作者：Damien Campolo、Anouk Gaudel-Siri、Shovan Mondal、Didier Siri、Eric Besson、Nicolas Vanthuyne、Malek Nechab、Michèle P. Bertrand

  DOI：10.1021/jo202580y

  日期：2012.3.16

  used to demonstrate that the cascade rearrangement of enediyne-connected amino esters 1a and 1b evolved through exclusive 1,5- or 1,6-hydrogen atom transfer, subsequent to 1,3-proton shift and Saito–Myers cyclization, depending on the structure of the starting material. These results were independently confirmed by DFT theoretical calculations performed on model monoradicals. These calculations clearly

  手性记忆（MOC）和氘标记研究用于证明烯二炔连接的氨基酯1a和1b的级联重排是通过排他的1,5-或1,6-氢原子转移形成的，随后是1,3-质子转移和Saito–Myers环化，取决于起始材料的结构。这些结果通过对模型单基进行的DFT理论计算独立确认。这些计算清楚地表明，在丙氨酸系列中，由于1，5-氢的移动较之1，6-氢的移动更具有动力学上的优势，因此在动力学上比1，6-氢的移动更受青睐。在缬氨酸系列中，氮原子上的大部分取代基对反应的命运有重大影响。ñ-甲苯磺酸化增加了1，5-氢转移的屏障，从而有利于1，6-氢转移。探索了1,6-氢原子转移的现成可用性，作为对映体合成萘并氮杂的潜在途径。