1,4-dimethyl-3,5-dinitropyrazole | 58332-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 1,4-dimethyl-3,5-dinitropyrazole
• 英文别名: 1,4-dimethyl-3,5-dinitro-1H-pyrazole；1,4-Dimethyl-3,5-dinitropyrazol
• CAS: 58332-98-2
• 化学式: C₅H₆N₄O₄
• 分子量: 186.127
• InChiKey: IWEDAMRISUXICB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  107-108 °C(Solvent: Ethanol)
• 沸点：
  317.8±37.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.70±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dimethyl-3,5-dinitropyrazole 在 sodium dichromate 、 硫酸 作用下， 反应 20.0h， 以67%的产率得到1-methyl-3,5-dinitropyrazole-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Nitropyrazoles

  摘要：

  开发了一种从 1,4-二甲基-3,5-二硝基吡唑合成 1-甲基-3,5-二硝基吡唑-4-甲腈的方法。在 1,4-二甲基-3,5-二硝基吡唑、1-甲基-3,5-二硝基吡唑-4-甲酰胺和 1-甲基-3,5-二硝基吡唑-4-甲腈中，亲核取代只涉及环中的 5-NO2-基团。1-甲基-3,5-二硝基吡唑-4-甲腈与硫代乙醇酸苯甲酰胺和碳酸钾反应，生成 4-氨基-1-甲基-3-硝基-N-苯基-1H-噻吩并[2,3-c]吡唑-5-甲酰胺。在类似条件下，使用乙醇酸苯酰胺而不是巯基乙醇酸 N-苯酰胺，可得到 5-苯胺基-1-甲基-3-硝基-1H-吡唑-4-甲腈。对 4-R-1-甲基-3,5-二硝基吡唑中 5-NO2 基团亲核取代的区域特异性给出了解释。

  DOI：

  10.1007/s11172-007-0323-6
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二甲基吡唑 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 反应 6.0h， 以55.1%的产率得到1,4-dimethyl-3,5-dinitropyrazole
  参考文献：
  名称：

  硝唑：XII。1,4-二甲基-3,5-二硝基吡唑中4-甲基的转化及转化产物的环化

  摘要：

  开发了一种通过硝化1,4-二甲基吡唑合成1,4-二甲基-3,5-二硝基吡唑的预处理方法。1,4-二甲基-3,5-二硝基吡唑与二甲氧基甲基（二甲基）胺（N,N-二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛）反应生成（E）-N,N-二甲基-2-（1-甲基-3,5-二硝基吡唑-4-基）乙烯胺。后者的酸水解产物为（1-甲基-3,5-二硝基吡唑-4-基）乙醛，与盐酸中的亚硝酸钠反应生成2-羟亚氨基-2-（1-甲基-3,5-二硝基吡唑-4-基）乙醛。相应的O-甲基肟和苯腙与K2CO3反应分别生成6-甲基-4-硝基吡唑并[4,3-d]异恶唑-3-醛O-甲基肟和1-甲基-3-硝基-4-（2-苯基-2H-1,2,3-三唑-4-基）吡唑-5-醇。（1-甲基-3,5-二硝基吡唑-4-基）乙醛与苯重氮氯化物反应生成（1-甲基-3,5-二硝基吡唑-4-基）乙醛苯腙，该化合物在乙腈中与K2CO3反应，5-硝基被取代并发生分子内环化；在乙醇中与K2CO3反应，5-硝基被取代为乙氧基。

  DOI：

  10.1007/s11178-005-0374-9

文献信息

• Nitropyrazoles 15. Synthesis and some transformations of 1-(2,4-dinitrophenyl)-4-methyl-3,5-dinitropyrazole
  作者：A. A. Zaitsev、I. A. Vatsadze、I. L. Dalinger、V. V. Kachala、Yu. V. Nelyubina、S. A. Shevelev

  DOI：10.1007/s11172-009-0288-8

  日期：2009.10

  The method for preparation of 1-(2,4-dinitrophenyl)-4-methyl-3,5-dinitropyrazole has been developed. Due to the larger CH-acidity of 4-Me-group compared to 1,4-dimethyl-3,5-dinitropyrazole, 1-(2,4-dinitrophenyl)-4-methyl-3,5-dinitropyrazole is capable of reacting with substituted benzaldehydes to afford 4-[(E)-2-arylvinyl]-1-(2,4-dinitrophenyl)-3,5-dinitropyrazoles. Under the action of nucleophiles, dinitrophenyl group is detached from the former compounds leading to previously unknown N-unsubstituted 4-[(E)-2-arylvinyl]-3,5-dinitropyrazoles.

  已开发出制备1-(2,4-二硝基苯基)-4-甲基-3,5-二硝基吡唑的方法。由于4-甲基-相对于1,4-二甲基-3,5-二硝基吡唑具有更大的CH酸性，1-(2,4-二硝基苯基)-4-甲基-3,5-二硝基吡唑能够与取代苯甲醛反应，生成4-[(E)-2-芳基乙烯基]-1-(2,4-二硝基苯基)-3,5-二硝基吡唑。在亲核试剂的作用下，二硝基苯基从先前的化合物中脱离，导致之前未知的无N-取代的4-[(E)-2-芳基乙烯基]-3,5-二硝基吡唑的生成。
• Nitropyrazoles: XII. Transformations of the 4-Methyl Group in 1,4-Dimethyl-3,5-dinitropyrazole and Cyclization of the Transformation Products
  作者：A. A. Zaitsev、I. L. Dalinger、A. M. Starosotnikov、V. V. Kachala、Yu. A. Strelenko、T. K. Shkineva、S. A. Shevelev

  DOI：10.1007/s11178-005-0374-9

  日期：2005.10

  A preparative procedure for the synthesis of 1,4-dimethyl-3,5-dinitropyrazole by nitration of 1,4-dimethylpyrazole was developed. The reaction of 1,4-dimethyl-3,5-dinitropyrazole with dimethoxymethyl- (dimethyl)amine (N,N-dimethylformamide dimethyl acetal) gave (E)-N,N-dimethyl-2-(1-methyl-3,5-dinitropyrazol- 4-yl)ethenylamine. Acid hydrolysis of the latter afforded (1-methyl-3,5-dinitropyrazol-4-yl)acetaldehyde, and the reaction with sodium nitrite in hydrochloric acid led to formation of 2-hydroxymino-2-(1-methyl- 3,5-dinitropyrazol-4-yl)acetaldehyde. The corresponding O-methyloxime and phenylhydrazone reacted with K2CO3 to give 6-methyl-4-nitropyrazolo[4,3-d]isoxazole-3-carbaldehyde O-methyloxime and 1-methyl-3-nitro-4-(2-phenyl-2H-1,2,3-triazol-4-yl)pyrazol-5-ol, respectively. Treatment of (1-methyl-3,5-dinitropyrazol-4-yl)-acetaldehyde with benzenediazonium chloride gave (1-methyl-3,5-dinitropyrazol-4-yl)acetaldehyde phenylhydrazone which underwent intramolecular cyclization with replacement of the 5-nitro group by the action of K2CO3 in acetonitrile; in the reaction with K2CO3 in ethanol, the 5-nitro group was replaced by ethoxy.

  开发了一种通过硝化1,4-二甲基吡唑合成1,4-二甲基-3,5-二硝基吡唑的预处理方法。1,4-二甲基-3,5-二硝基吡唑与二甲氧基甲基（二甲基）胺（N,N-二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛）反应生成（E）-N,N-二甲基-2-（1-甲基-3,5-二硝基吡唑-4-基）乙烯胺。后者的酸水解产物为（1-甲基-3,5-二硝基吡唑-4-基）乙醛，与盐酸中的亚硝酸钠反应生成2-羟亚氨基-2-（1-甲基-3,5-二硝基吡唑-4-基）乙醛。相应的O-甲基肟和苯腙与K2CO3反应分别生成6-甲基-4-硝基吡唑并[4,3-d]异恶唑-3-醛O-甲基肟和1-甲基-3-硝基-4-（2-苯基-2H-1,2,3-三唑-4-基）吡唑-5-醇。（1-甲基-3,5-二硝基吡唑-4-基）乙醛与苯重氮氯化物反应生成（1-甲基-3,5-二硝基吡唑-4-基）乙醛苯腙，该化合物在乙腈中与K2CO3反应，5-硝基被取代并发生分子内环化；在乙醇中与K2CO3反应，5-硝基被取代为乙氧基。
• Nitropyrazoles
  作者：A. A. Zaitsev、T. I. Cherkasova、I. L. Dalinger、V. V. Kachala、Yu. A. Strelenko、I. V. Fedyanin、V. N. Solkan、T. K. Shkineva、G. P. Popova、S. A. Shevelev

  DOI：10.1007/s11172-007-0323-6

  日期：2007.10

  A method for the synthesis of 1-methyl-3,5-dinitropyrazole-4-carbonitrile from 1,4-dimethyl-3,5-dinitropyrazole was developed. Nucleophilic substitution in 1,4-dimethyl-3,5-dinitropyrazole, 1-methyl-3,5-dinitropyrazole-4-carboxamide, and 1-methyl-3,5-dinitropyrazole-4-carbonitrile involves solely the 5-NO2-group in the ring. 1-Methyl-3,5-dinitropyrazole-4-carbonitrile reacts with thioglycolic acid phenylamide and potassium carbonate to give 4-amino-1-methyl-3-nitro-N-phenyl-1H-thieno[2,3-c]pyrazole-5-carboxamide. The use of glycolic acid phenylamide instead of thioglycolic acid N-phenylamide under analogous conditions resulted in 5-anilino-1-methyl-3-nitro-1H-pyrazole-4-carbonitrile. An explanation for the regiospecificity of the nucleophilic substitution of the 5-NO2 group in 4-R-1-methyl-3,5-dinitropyrazoles is given.

  开发了一种从 1,4-二甲基-3,5-二硝基吡唑合成 1-甲基-3,5-二硝基吡唑-4-甲腈的方法。在 1,4-二甲基-3,5-二硝基吡唑、1-甲基-3,5-二硝基吡唑-4-甲酰胺和 1-甲基-3,5-二硝基吡唑-4-甲腈中，亲核取代只涉及环中的 5-NO2-基团。1-甲基-3,5-二硝基吡唑-4-甲腈与硫代乙醇酸苯甲酰胺和碳酸钾反应，生成 4-氨基-1-甲基-3-硝基-N-苯基-1H-噻吩并[2,3-c]吡唑-5-甲酰胺。在类似条件下，使用乙醇酸苯酰胺而不是巯基乙醇酸 N-苯酰胺，可得到 5-苯胺基-1-甲基-3-硝基-1H-吡唑-4-甲腈。对 4-R-1-甲基-3,5-二硝基吡唑中 5-NO2 基团亲核取代的区域特异性给出了解释。