(-)-(4S)-(E)-5-(tert-butyl-dimethyl-silyloxy)-4-methyl-pent-2-enoic acid ethyl ester | 329913-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (-)-(4S)-(E)-5-(tert-butyl-dimethyl-silyloxy)-4-methyl-pent-2-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: (S,E)-ethyl 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methylpent-2-enoate；ethyl (4S)-(E)-5-tert-butyldimethylsilyloxy-4-methyl-2-pentenoate；ethyl (E,4S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylpent-2-enoate
• CAS: 329913-85-1
• 化学式: C₁₄H₂₈O₃Si
• 分子量: 272.46
• InChiKey: BETLFGAMGSKDHU-VMPCVLLUSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.9±23.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.910±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(4S)-(E)-5-(tert-butyl-dimethyl-silyloxy)-4-methyl-pent-2-enoic acid ethyl ester 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以95%的产率得到(-)-(4S)-(E)-5-(tert-butyl-dimethyl-silyloxy)-4-methyl-pent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  （Z）-三取代烯烃的脱羧Grob型片段的合成：埃坡霉素D，Discodermolide和Peloruside A

  摘要：

  在许多具有有趣生物活性的聚酮化合物中发现了甲基支化的（Z）-三取代烯烃，例如埃坡霉素D（1），双脱模化合物（3）和鹅膏苷A（2）。尽管采用了许多不同的策略，但该主题通常是总合成的薄弱环节。因此，我们提出了一种新型的氢氧化物诱导的Grob型断裂，可以很容易地获得三取代的烯烃。在我们的案例中，选择了具有三个立体生成中心的β-甲磺酰氧基δ-内酯，其碎裂是高度立体电子控制的基础。合成过程中的主要挑战是通过介孔酶解对称化实现的四级立体中心的安装酯和铝促进的手性环氧化物的立体选择性重排。为了形成碎片前体，开发了不同的醇醛策略。此外，还提供了有关具有季α-中心的醛类亲核加成物的简短调查。

  DOI：

  10.1002/chem.200901567
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-3-[[(叔丁基)二甲基硅烷基]氧基]-2-甲基-1-丙醇 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 (-)-(4S)-(E)-5-(tert-butyl-dimethyl-silyloxy)-4-methyl-pent-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Towards a synthesis of epothilone A: asymmetric synthesis of C(1)C(6) and C(7)C(15) fragments

  摘要：

  The asymmetric synthesis of protected C(1) C(6) and C(7)-C(15) fragments of epothilone A starting from 1,3-cyclohexanedione and methyl L-hydroxy propionate. respectively, is described. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00095-2

文献信息

• Synthesis of a C1−C21 Subunit of the Protein Phosphatase Inhibitor Tautomycin:  A Formal Total Synthesis
  作者：James A. Marshall、Mathew M. Yanik

  DOI：10.1021/jo0056951

  日期：2001.2.1

  The synthesis of a C1-C21 subunit of tautomycin is described. The convergent route employs enantioenriched allenylstannane and zinc reagents derived from (S)-3-butyn-2-ol methanesulfonate. These reagents react with appropriate aldehyde segments to yield syn and anti adducts with high diastereoselectivity. The derived lithioalkynes are joined stepwise to a CO equivalent, (MeONMe)2C=O, to afford an intermediate

  描述了互变霉素C1-C21亚基的合成。收敛路线采用了对映体富集的烯丙基锡烷和衍生自（S）-3-butyn-2-ol甲磺酸盐的锌试剂。这些试剂与适当的醛链段反应，以高非对映选择性产生顺式和反加合物。将衍生的硫代炔烃逐步连接至CO当量（MeONMe）2 C ＝ O，以提供中间体酮，该中间体酮在酸处理后转化为互变异构体的核心螺缩酮部分。通过将上述烯丙基锌试剂另一种添加到螺酮醛中来进行链延长，以高非对映选择性进行，以安装剩余的立体中心。所得的炔丙醇加合物通过炔烃的分子内氢化硅烷化和衍生的五元硅氧烷的Tamoo氧化而转化为甲基酮。该酮被证明与张伯林在先前的互变异构全合成中使用的中间体相同。
• A Continuous Homologation of Esters: An Efficient Telescoped Reduction–Olefination Sequence
  作者：Damien Webb、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ol300722e

  日期：2012.5.18

  A continuous protocol for the two-carbon homologation of esters to alpha,beta-unsaturated esters is described. This multireactor homologation telescopes an ester reduction, phosphonate deprotonation, and Horner-Wadsworth-Emmons olefination, thus converting a three-operation procedure into a single, uninterrupted system that eliminates the need for isolation or purification of the aldehyde intermediates. The homologated products are obtained in high yield and selectivity.
• Synthesis of (<i>Z</i>)-Trisubstituted Olefins by Decarboxylative Grob-Type Fragmentations: Epothilone D, Discodermolide, and Peloruside A
  作者：Kathrin Prantz、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/chem.200901567

  日期：2010.1.11

  induced Grob‐type fragmentation as an easy access to trisubstituted olefins. In our case, β‐mesyloxy δ‐lactones with three stereogenic centers were chosen whose fragmentation underlies a high stereoelectronic control. Major challenges in the syntheses were the installation of quaternary stereocenters, achieved by enzymatic desymmetrization of meso‐diesters and by aluminium‐promoted stereoselective rearrangement

  在许多具有有趣生物活性的聚酮化合物中发现了甲基支化的（Z）-三取代烯烃，例如埃坡霉素D（1），双脱模化合物（3）和鹅膏苷A（2）。尽管采用了许多不同的策略，但该主题通常是总合成的薄弱环节。因此，我们提出了一种新型的氢氧化物诱导的Grob型断裂，可以很容易地获得三取代的烯烃。在我们的案例中，选择了具有三个立体生成中心的β-甲磺酰氧基δ-内酯，其碎裂是高度立体电子控制的基础。合成过程中的主要挑战是通过介孔酶解对称化实现的四级立体中心的安装酯和铝促进的手性环氧化物的立体选择性重排。为了形成碎片前体，开发了不同的醇醛策略。此外，还提供了有关具有季α-中心的醛类亲核加成物的简短调查。
• Towards a synthesis of epothilone A: asymmetric synthesis of C(1)C(6) and C(7)C(15) fragments
  作者：S. Chandrasekhar、Ch.Raji Reddy

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00095-2

  日期：2002.3

  The asymmetric synthesis of protected C(1) C(6) and C(7)-C(15) fragments of epothilone A starting from 1,3-cyclohexanedione and methyl L-hydroxy propionate. respectively, is described. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.