(3R)-(E)-14-methoxy-3-(2-propynyl)-3,4,5,6,7,10-hexahydro-1H-2-benzoxacyclododecin-1-one | 928148-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (3R)-(E)-14-methoxy-3-(2-propynyl)-3,4,5,6,7,10-hexahydro-1H-2-benzoxacyclododecin-1-one
• 英文别名: (8E,3R)-14-methoxy-3-(prop-2-ynyl)-3,4,5,6,7,10-hexahydro-1H-2-benzoxacyclododecin-1-one；(4R,9E)-16-methoxy-4-prop-2-ynyl-3-oxabicyclo[10.4.0]hexadeca-1(12),9,13,15-tetraen-2-one
• CAS: 928148-79-2
• 化学式: C₁₉H₂₂O₃
• 分子量: 298.382
• InChiKey: NYMXBALRWPIIRL-YERXGYGTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-(E)-14-methoxy-3-(2-propynyl)-3,4,5,6,7,10-hexahydro-1H-2-benzoxacyclododecin-1-one 在 copper(II) sulfate 、 sodium ascorbate 、 9-碘-9-硼杂二环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.03h， 生成 (3R)-14-hydroxy-3-{[1-(phenylmethyl)-1H-1,2,3-triazol-4-yl]methyl}-3,4,5,6,7,10-hexahydro-1H-2-benzoxacyclododecin-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用点击化学合成苯内酯集合

  摘要：

  使用点击化学从丙炔基取代的苯内酯 1 和各种叠氮化物制备了一组由七种化合物组成的苯并三唑。内酯1是通过烯丙基苯甲酸9与炔醇7的直接酯化得到苯甲酸酯2的短路线获得的。高炔丙醇7又通过用三异丙基甲硅烷基乙炔开环环氧化物6获得。使用格鲁布斯催化剂 II 对酯 2 进行闭环复分解，然后去除硅保护基团，得到内酯 1。 苯并三唑中的两个，17a 和 17b，也被转化为相应的酚，以探测酚 OH 在生物活性。在 L929 小鼠成纤维细胞试验中，所有九种苯并三唑均显示出细胞毒活性，IC 50 值在低微摩尔范围内。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600681
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-(2-hex-5-enyl)oxirane 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 正丁基锂 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (3R)-(E)-14-methoxy-3-(2-propynyl)-3,4,5,6,7,10-hexahydro-1H-2-benzoxacyclododecin-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用点击化学合成苯内酯集合

  摘要：

  使用点击化学从丙炔基取代的苯内酯 1 和各种叠氮化物制备了一组由七种化合物组成的苯并三唑。内酯1是通过烯丙基苯甲酸9与炔醇7的直接酯化得到苯甲酸酯2的短路线获得的。高炔丙醇7又通过用三异丙基甲硅烷基乙炔开环环氧化物6获得。使用格鲁布斯催化剂 II 对酯 2 进行闭环复分解，然后去除硅保护基团，得到内酯 1。 苯并三唑中的两个，17a 和 17b，也被转化为相应的酚，以探测酚 OH 在生物活性。在 L929 小鼠成纤维细胞试验中，所有九种苯并三唑均显示出细胞毒活性，IC 50 值在低微摩尔范围内。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600681

文献信息

• Synthesis of the Salicylihalamide Core Structure from Epichlorohydrin- Laying the Foundation to Macrolactone Collections
  作者：Christian Herb、Frank Dettner、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/ejoc.200400705

  日期：2005.2

  enynol 29 via an Evans aldol reaction of the derived aldehyde 22 with the pentenoyloxazolidinone 23 and conversion of the carboxyl to a methyl group after the aldol reaction. Mitsunobu esterification of the enynol 29 with the benzoic acid 5 gave rise to the ester 30 with two double bonds and one triple bond. After protection of the terminal triple bond with a TIPS group, the ring closing metathesis proceeded

  从 (R)-表氯醇开始，两个连续的碳 - 碳键形成，一个与乙炔，另一个与氰化物，导致 3-羟基腈 20。该化合物通过衍生的 Evans aldol 反应进一步精制为烯醇 29醛 22 与戊烯酰恶唑烷酮 23 和羧基在羟醛反应后转化为甲基。烯醇29与苯甲酸5的Mitsunobu酯化产生具有两个双键和一个三键的酯30。在用 TIPS 基团保护末端三键后，闭环复分解反应以良好的产率进行。大环内酯 E-33 被转化为乙烯基碘 34 和含有水杨酰卤酰胺类似物 36 的吡啶。所述序列，表氯醇的双侧延伸似乎是生成仲醇的一般途径，仲醇可以进一步加工成功能化的大环内酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)