1-Aza-spiro[4.4]non-6-ene | 952251-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-Aza-spiro[4.4]non-6-ene
• 英文别名: 1-Azaspiro[4.4]non-8-ene
• CAS: 952251-70-6
• 化学式: C₈H₁₃N
• mdl: MFCD19218016
• 分子量: 123.198
• InChiKey: MFYPUDHVTGBEJY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Aza-spiro[4.4]non-6-ene 在 trans-di-μ-acetatobis[2-(di-o-tolylphosphino)benzyl]Pd2 四丁基醋酸铵 、 三乙酰氧基硼氢化钠 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 3,5,6,8,9,14b-Hexahydro-4H-cyclopenta[a][1,3]dioxolo[4,5-h]-pyrrolo[2,1-b][3]benzazepine
  参考文献：
  名称：

  收敛性和发散性是总合成中的战略要素：（-）-杜拉帕汀的总合成和（±）-头孢他辛，（-）-头孢他辛和（+）-头孢他定的形式的总合成

  摘要：

  已经开发出一种简明的合成（-）-杜帕卡因和（+）-和（-）-头孢他辛的方法。合成依赖于Pd（II）催化的好氧氧化杂环化学，该化学可用于快速构建重要的螺环胺中间体。策略性地应用了动态β消除/共轭加成过程，以完成（-）-杜拉帕汀的首次不对称全合成。

  DOI：

  10.1021/jo0710883
• 作为产物：
  描述：

  N-[3-(cyclopenten-1-yl)propyl]-4-methylbenzenesulfonamide 在 palladium(II) trifluoroacetate 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 3 A molecular sieve 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 70.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 54.0h， 生成 1-Aza-spiro[4.4]non-6-ene
  参考文献：
  名称：

  收敛性和发散性是总合成中的战略要素：（-）-杜拉帕汀的总合成和（±）-头孢他辛，（-）-头孢他辛和（+）-头孢他定的形式的总合成

  摘要：

  已经开发出一种简明的合成（-）-杜帕卡因和（+）-和（-）-头孢他辛的方法。合成依赖于Pd（II）催化的好氧氧化杂环化学，该化学可用于快速构建重要的螺环胺中间体。策略性地应用了动态β消除/共轭加成过程，以完成（-）-杜拉帕汀的首次不对称全合成。

  DOI：

  10.1021/jo0710883

文献信息

• A Second Generation Formal Synthesis of (−)-Cephalotaxine
  作者：Abdul Hameed、Alexander J. Blake、Christopher J. Hayes

  DOI：10.1021/jo801540q

  日期：2008.10.17

  A second generation formal synthesis of the alkaloid (-)-cephalotaxine has been achieved using an alkylidene carbene 1,5-CH insertion reaction to establish a key quaternary stereocenter. The carbene precursor was readily derived from L-proline, and the 1,5-CH insertion reaction was performed under Ohira's conditions using lithiotrimethylsilyldiazomethane (LTDM), which gave the desired spirocyclic product

  使用亚烷基卡宾1,5-CH插入反应建立关键的季立体中心，已完成了第二代生物碱（-）-头孢他辛的正式合成。卡宾前体很容易衍生自L-脯氨酸，并且在1,5-CH插入反应是在Ohira条件下使用硫代三甲基甲硅烷基重氮甲烷（LTDM）进行的，从而以74％的收率获得了所需的螺环产物。然后将羟甲基氧化，然后脱羰（93％），并将该材料轻松转化为所需的Friedel-Crafts环化前体。然后将该物质暴露于SnCl4中即可得到所需的五环产物，该产物与Mori先前制备的五环产物相同，因此代表了（-）-头孢他辛的正式全合成。
• A Concise, metathesis based approach to construction of the lepadiformine/cylindricine tricyclic framework
  作者：Jiwen Zou、Dae Won Cho、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1016/j.tet.2010.06.027

  日期：2010.8

  A tandem dienyne metathesis based strategy has been developed for construction of the core tricyclic framework found in the lepadiformine and cylindricine alkaloids. 2-Pentenyl-2-ethynylpyrollidine acrylamide that serves as the starting material for the key ruthenium carbene catalyzed metathesis process is prepared by using a concise route starting with L-proline. (c) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Electroauxiliary-Assisted Sequential Introduction of Two Carbon Nucleophiles on the Same α-Carbon of Nitrogen:  Application to the Synthesis of Spiro Compounds
  作者：Seiji Suga、Mitsuru Watanabe、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ja028663z

  日期：2002.12.1

  The sequential introduction of two carbon nucleophiles on the same alpha-carbon of nitrogen by using selective oxidative cleavage of two silyl groups as electroauxilialies has been accomplished. The combination of this expedient transformation and ring-closing metathesis enables reliable and straightforward syntheses of nitrogen-containing spiro compounds, such as cephalotaxine.
• Convergency and Divergency as Strategic Elements in Total Synthesis:  The Total Synthesis of (−)-Drupacine and the Formal Total Synthesis of (±)-Cephalotaxine, (−)-Cephalotaxine, and (+)-Cephalotaxine
  作者：Qi Liu、Eric M. Ferreira、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jo0710883

  日期：2007.9.1

  A concise route toward the syntheses of (−)-drupacine and (+)- and (−)-cephalotaxine has been developed. The syntheses rely on Pd(II)-catalyzed aerobic oxidative heterocyclization chemistry, which was employed to rapidly construct an important spirocyclic amine intermediate. A dynamic β-elimination/conjugate addition process was strategically applied to complete the first asymmetric total synthesis

  已经开发出一种简明的合成（-）-杜帕卡因和（+）-和（-）-头孢他辛的方法。合成依赖于Pd（II）催化的好氧氧化杂环化学，该化学可用于快速构建重要的螺环胺中间体。策略性地应用了动态β消除/共轭加成过程，以完成（-）-杜拉帕汀的首次不对称全合成。