2-苯基-2-氰基丁酸乙酯 | 718-71-8

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-苯基-2-氰基丁酸乙酯
• 中文别名: 2-氰基-2-苯基丁酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-cyano-2-phenylbutanoate
• 英文别名: cyano-ethyl-phenyl-acetic acid ethyl ester；2-ethoxycarbonyl-2-phenylbutyronitrile；ethyl 2-ethyl-2-phenylcyanoacetate；Ethyl cyanoethylphenylacetate；ethyl ethylphenylcyanoacetate；2-cyano-2-phenyl-butyric acid ethyl ester
• CAS: 718-71-8
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂
• 分子量: 217.268
• InChiKey: VCJAUIYSQAXNGB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100-140 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.036-1.040 g/cm3
• 溶解度：
  可溶于氯仿、二氯甲烷、乙醚、乙酸乙酯、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2926909090
• 储存条件：
  -20°C，密封保存，并置于干燥处。

制备方法与用途

用途：医药中间体

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  苯基氰基乙酸乙酯	ethyl phenylcyanoacetate	4553-07-5	C11H11NO2	189.214

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	2-Cyan-2-phenyl-butansaeure	35677-29-3	C11H11NO2	189.214
  ——	2-Cyano-2-phenylpent-4-enoic acid	1173722-19-4	C12H11NO2	201.225

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基-2-氰基丁酸乙酯 在 盐酸 、 乙醇 作用下， 生成 苯巴比妥
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis of 5,5-Alkylphenylbarbituric Acids^1,2

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01305a036
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 phosphorus pentoxide 作用下， 生成 2-苯基-2-氰基丁酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Testa et al., Farmaco, Edizione Scientifica, 1958, vol. 13, p. 437,445

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nucleophile Generation via Decarboxylation: Asymmetric Construction of Contiguous Trisubstituted and Quaternary Stereocenters through a Cu(I)-Catalyzed Decarboxylative Mannich-Type Reaction
  作者：Liang Yin、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja9036675

  日期：2009.7.22

  first catalytic asymmetric decarboxylative Mannich-type reaction between aldimines and cyanocarboxylic acids was developed. Alpha,alpha,beta-trisubstituted beta-amino nitriles containing contiguous trisubstituted and all-carbon quaternary stereocenters were produced with moderate to high enantio- and diastereoselectivity using 5 mol % CuOAc-(R)-DTBM-SEGPHOS complex as an asymmetric catalyst. This reaction

  开发了醛亚胺和氰基羧酸之间的第一个催化不对称脱羧曼尼希型反应。使用 5 mol% CuOAc-(R)-DTBM-SEGPHOS 复合物作为不对称催化剂，以中等至高对映选择性和非对映选择性生产了含有连续三取代和全碳四元立体中心的 α、α、β-三取代 β-氨基腈。该反应通过 Cu(I) 催化的脱羧亲核试剂生成进行，然后将所得的手性 Cu 烯酮亚胺添加到亚胺中。由于反应在非常温和的条件下在接近中性的 pH 值下进行，因此该反应适用于广泛的底物组合，包括芳香族和脂肪族亚胺。产品被转换为 beta(2,2, 3)-氨基酸衍生物，通过简单的酸性水解，没有任何外消旋或差向异构化。因此，这是合成 β(2,2,3)-氨基酸衍生物的通用催化不对称方法，这是一组重要的药物先导化合物手性结构单元。
• Chirale 3-Aminopropanole, 1. Mitt. Synthese der Racemate und der Enantiomere
  作者：Joachim Knabe、Wolfgang Buchheit

  DOI：10.1002/ardp.19853180705

  日期：——

  Ausgehend von racem. und optisch aktiven disubstituierten Cyanessigestern wurden die 3‐Aminopropanole 5a–5d hergestellt. Dabei erwies sich die Reduktion der Cyanessigester in 2 Stufen als erfolgreicher als die direkte Umsetzung mit LiAlH4. Zunächst wurde die Nitrilgruppe katalytisch zur Aminogruppe hydriert, dann mit LiAlH4 die Esterfunktion reduziert. Die racem. und optisch aktiven cyclohexylsubstituierten

  从racem开始。和光学活性的双取代氰基乙酸酯用于制备 3-氨基丙醇 5a-5d。事实证明，分两步还原氰乙酸酯比用 LiAlH4 直接转化更成功。首先将腈基催化氢化为氨基，然后用 LiAlH4 还原酯官能团。赛马。5c 和 5d 用 Pd/C 加氢得到旋光环己基取代的 3-氨基丙醇 5e 和 5f。旋光 3-氨基丙醇的绝对构型来源于起始化合物的绝对构型。
• <i>tert</i>-Butoxide-Mediated Arylation of 2-Substituted Cyanoacetates with Diaryliodonium Salts
  作者：Xiaofei Qian、Jianwei Han、Limin Wang

  DOI：10.1002/adsc.201501013

  日期：2016.3.17

  A transition metal‐free direct arylation of 2‐substituted cyanoacetates with diaryliodonium salts was developed. With this approach, a wide range of α‐tolunitrile derivatives has been synthesized in good to excellent yields of 45–92%. Furthermore, the practicability of this approach is further manifested in the synthesis of a related bioactive agent of glutarimide.

  开发了无过渡金属的2-取代氰基乙酸盐与二芳基碘鎓盐的直接芳基化反应。通过这种方法，已经合成了范围广泛的α-甲苯二酚衍生物，收率高达45％至92％。此外，该方法的实用性在戊二酰亚胺的相关生物活性剂的合成中得到进一步证明。
• Retro-Claisen benzylation: direct use of benzyl alcohols in Pd-catalyzed couplings with nitriles
  作者：Tapan Maji、Kinthada Ramakumar、Jon A. Tunge

  DOI：10.1039/c4cc07001a

  日期：——

  A new strategy has been developed for the benzylation of nitriles directly from benzyl alcohols. In this process benzyl alcohols undergo retro-Claisen activation with cyanoacetic esters to generate an active electrophile and a carbanionic nucleophile. In the presence of Pd(0) these intermediates undergo catalytic coupling to generate a new C-C bond, resulting in the formation of phenyl propionitriles

  已经开发了一种新的策略，用于直接从苄醇进行腈的苄基化。在该方法中，苯甲醇与氰基乙酸酯发生逆向克莱森活化反应，从而生成活性亲电子试剂和碳负离子亲核试剂。在Pd（0）存在下，这些中间体进行催化偶合以生成新的CC键，从而形成苯基丙腈。
• Cu(I)-catalyzed decarboxylative aldol-type and Mannich-type reactions for asymmetric construction of contiguous trisubstituted and quaternary stereocenters
  作者：Liang Yin、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.108

  日期：2012.4

  The catalytic asymmetric decarboxylative aldol-type reaction between aldehydes and cyanocarboxylic acids and Mannich-type reaction between aldimines and cyanocarboxylic acids were developed. α,α,β-Trisubstituted-β-hydroxy nitriles bearing contiguous all-carbon quaternary and trisubstituted stereocenters were produced with moderate enantio- and diastereoselectivity in the presence of 10 mol % CuOAc–TANIAPHOS

  建立了醛与氰基羧酸的催化不对称脱羧醛醇型反应和醛亚胺与氰基羧酸的曼尼希型反应。在醛醇-醛醇中存在10 mol％CuOAc-TANIAPHOS（或DTBM-SEGPHOS）配合物的情况下，以中等对映体和非对映体选择性生产带有连续全碳四元和三元取代立体中心的α，α，β-三取代-β-羟基腈。类型反应。使用5 mol％CuOAc–（R）-DTBM-SEGPHOS络合物在曼尼希型反应中。这些反应通过Cu（I）催化的脱羧亲核试剂的产生而进行，然后将所得的手性Cu-酮丁酰亚胺添加至醛或亚胺中。由于反应是在非常温和的条件下，在接近中性的pH值下进行的，因此该反应适用于多种底物组合，包括芳族和脂族底物。最后，通过简单的酸水解将α，α，β-三取代-β-氨基腈转化为β2,2,3-氨基酸衍生物，而没有任何外消旋化和差向异构化。