2-<(2-bromo-5-methoxyphenyl)methyl>cyclohexanone | 147085-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-<(2-bromo-5-methoxyphenyl)methyl>cyclohexanone
• 英文别名: 2-(5-methoxy-2-bromobenzyl)-cyclohexanone；2-[(2-Bromo-5-methoxyphenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 147085-54-9
• 化学式: C₁₄H₁₇BrO₂
• 分子量: 297.192
• InChiKey: MUXNPLCPTIYHOG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  393.6±22.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.342±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-<(2-bromo-5-methoxyphenyl)methyl>cyclohexanone 在 (R)-(-)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦 、 caesium carbonate 、 二甲基亚砜 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 反应 72.0h， 以71%的产率得到5-methoxy-tricyclo[7.3.1.0(2,7)]-trideca-2,4,6-trien-13-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化外消旋酮的对映体选择性芳构化，通过动态动力学拆分形成桥联自行车

  摘要：

  首次通过碱诱导的动力学动力学解析报道了含有现有α'-立体中心的外消旋酮的对映选择性α-芳基化。桥接的双环以良好的ee 值形成，否则很难获得。此外，DMSO- d 6中的反应导致产物中α-和α'-位的大量氘化，从而支持了在催化条件下涉及酮快速，可逆的去质子化的途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201804318
• 作为产物：
  描述：

  1-吡咯烷-1-环己烯 在 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-<(2-bromo-5-methoxyphenyl)methyl>cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  在N-甲基-D-天冬氨酸受体上作为非竞争性拮抗剂的六氢氟胺的合成和药理学评价。

  摘要：

  N-甲基-D-天冬氨酸（NMDA）受体复合物的非竞争性（PCP）位点涉及多种病理，包括缺血性中风的病因。最近的测试表明，PCP的刚性类似物cis-1,2,3,4,9,9a-六氢-N-甲基-4aH-芴-4a-胺（1）在该部位是有效的拮抗剂（对于[3H] TCP置换，IC50 = 30 nM。基于该发现，已经制备了涵盖立体化学，胺取代和位置，芳族和脂族环取代以及杂原子环取代的变化的许多衍生物，以探索该环系统周围的构效关系。评估所有化合物的PCP受体亲和力；还在体外（培养的神经元）和体内（预防了NMDA诱导的小鼠致死性）中测试了有效的化合物。本六氢氟胺显示出广泛的效价，其最佳亲和力集中于在B环中包含杂原子（硫）的类似物（IC50为11 nM，而[3H] TCP为16b），胺上的甲基取代和R上的立体化学。 4a位置。用芳环取代没有观察到亲和力的显着改善。脂族环取代，大的胺取代基和胺取代在环系统上的

  DOI：

  10.1021/jm00058a002

文献信息

• Highly regioselective 7-endo-aryl radical cyclisation: synthesis of octahydro-2H-dibenzo[a,d]cycloheptenes
  作者：Ajit K. Ghosh、Keya Ghosh、Sitaram Pal、Usha Ranjan Chatak

  DOI：10.1039/c39930000809

  日期：——

  A highly efficient 7-endo-trig-aryl radical cyclisation of the alkene 6 and the vinylcyclohexanols 11a–d with tri-n-butyltin hydride leading to the respective octahydro-2H-dibenzo[a,d]cycloheptene derivatives 7 and 8 and 12a–d is reported.

  报告了一种高效的7-内源三芳基自由基环化反应，使用三正丁基锡氢化物对烯烃6和乙烯基环己醇11a–d进行反应，生成相应的八氢-2H-二苯[a,d]环庚烯衍生物7、8和12a–d。
• Enantioselective α‐Carbonylative Arylation for Facile Construction of Chiral Spirocyclic β,β′‐Diketones
  作者：Ting Wu、Qinghai Zhou、Wenjun Tang

  DOI：10.1002/anie.202101668

  日期：2021.4.26

  We herein describe the first enantioselective α‐carbonylative arylation, providing a diverse set of chiral spiro β,β′‐diketones bearing various ring sizes and functionalities in high yields and good to excellent enantioselectivities. Calculations suggest the transformation proceeds through reductive elimination instead of nucleophilic addition pathway.

  我们在此描述了第一个对映选择性的α-羰基芳基化反应，提供了多种多样的手性螺环β，β'-二酮，具有高收率和良好至优异的对映选择性的各种环大小和功能。计算表明该转化是通过还原消除而不是亲核加成途径进行的。
• [EN] COMPOUND HAVING CHIRAL SPIROBIINDANE SKELETON AND PREPARATION METHOD THEREFOR<br/>[FR] COMPOSÉ PRÉSENTANT UN SQUELETTE SPIROBIINDANE CHIRAL ET SON PROCÉDÉ DE PRÉPARATION<br/>[ZH] 手性螺二氢茚骨架化合物及其制备方法
  申请人：ZHEJIANG JIUZHOU PHARM CO LTD

  公开号：WO2017107789A1

  公开（公告）日：2017-06-29

  本发明公开了一种手性螺二氢茚骨架化合物及其制备方法。本发明的手性稠环螺二氢茚骨架化合物如式I或I'所示；本发明的手性螺二氢茚骨架化合物的制备方法，其包括如下步骤：溶剂中，催化剂作用下，将如式III所示的化合物进行分子内傅里德-克拉夫茨反应，制得如式I所示的化合物；所述催化剂为布朗斯特酸或路易斯酸。本发明的制备方法，不需采用手性起始原料或手性拆分试剂、无须进行手性拆分步骤、方法简单、后处理简便、经济环保、产物收率高、产物光学纯度和化学纯度高。采用本发明的手性稠环螺二氢茚骨架化合物制得的过渡金属催化的不对称反应的催化剂，催化效果显著，产物收率＞99％，产物ee值高达＞99％。
• An Efficient Palladium Catalyzed Stereocontrolled Synthesis of 4a-Angular Methyl Substituted Hydrofluorenes
  作者：Jayanta K. Mukhopadhyaya、Sitaram Pal、Usha Ranjan Ghatak

  DOI：10.1080/00397919508015849

  日期：1995.6

  A high yield s tereoselective synthesis of 4a-angularly methyl substituted cis-hexahydrofluorenes 5a-h and tetrahydrofluorenes 7a,b has been developed by palladium-catalyzed intramolecular Heck-type cyclization of the respective exo-olefins 4a-h and 4a,b through exclusive 5-exo-trig mode.
• Optimization of a Pd-catalyzed intramolecular α-arylation synthesis of tricyclo-[7.3.1.02,7]-trideca-2,4,6-trien-13-ones
  作者：Noel A. Powell、Timothy J. Hagen、Fred L. Ciske、Cuiman Cai、Joseph E. Duran、Daniel D. Holsworth、Daniele Leonard、Robert M. Kennedy、Jeremy J. Edmunds

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.06.085

  日期：2010.8

  We have optimized the Pd-catalyzed intramolecular alpha-arylation of 2-(2-halo-benzyl)-cyclohexanones and found that the use of 2-(clicyclohexylphosphino)-2',4',6'-tri-t-plopyl-1,1'-biphenyl (X-Phos) as an added ligand led to a reproducible, efficient, and scalable synthesis of tricycle-[7 3 1 0(2 7)]-trideca-2,4,6-trien-13-ones (C) 2010 Elsevier Ltd All rights reserved