(Z)-ethyl 4-cyclohexyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-2-enoate | 1009307-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-ethyl 4-cyclohexyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-2-enoate
• 英文别名: ethyl (Z)-4-cyclohexyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-2-enoate
• CAS: 1009307-10-1
• 化学式: C₁₈H₃₁BO₄
• 分子量: 322.253
• InChiKey: TURSJXRHQROACD-FYWRMAATSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.6±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-ethyl 4-cyclohexyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-2-enoate 在 (R,R(Fc))-1-diphenylphosphino-2-(1-dicyclohexylphosphinoethyl)ferrocene 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethyl 4-cyclohexyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate 、 ethyl 4-cyclohexyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的活化炔烃的硼酸化。通过一锅铜催化的硼酸化和还原方法获得手性硼烷

  摘要：

  在甲醇存在下，磷化氢-铜（I）络合物可有效催化缺电子炔烃的单硼酸酯化反应，还可以催化带有吸电子基团的烯基硼酸酯的共轭还原反应。在铜-Xantphos络合物的催化下，将双（频哪醇）二硼单价加成到炔烃上，产生了具有高区域和立体选择性的乙烯基硼酸酯，并且通过手性铜-双膦催化剂使乙烯基硼酸酯不对称还原，从而可以合成具有高对映选择性的有价值的手性硼烷。一锅硼酸化/不对称还原α，β-不饱和炔酸酯可以用单一的铜-膦催化剂进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.07.061
• 作为产物：
  描述：

  3-环己基-1-丙炔 在 4-甲基吡啶 、 正丁基锂 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (Z)-ethyl 4-cyclohexyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过直接成环法制备香豆素：作为两亲性 C3-合成物的 β-硼基丙烯酸酯

  摘要：

  模块化β-硼基丙烯酸酯已被验证为可编程的、两亲性C 3 -合成子，可在2-卤代苯酚衍生物的级联成环中生成结构和电子多样化的香豆素。这种 [3+3] 断开的关键是 BPin 单元，它具有双重用途，既作为 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 耦合的无痕连接子，又作为发色团延伸，通过选择性能量转移催化。轻度异构化是获得 3-取代香豆素的先决条件，并提供了分歧的手柄。该方法在含有这种古老化学型的代表性天然产物的合成中得到展示。公开了在 A 环上修饰的 π 扩展雌酮衍生物的简便进入，以证明该方法在生物测定开发或药物再利用中的潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.202012099

文献信息

• Copper-catalyzed addition of diboron reagents to α,β-acetylenic esters: efficient synthesis of β-boryl-α,β-ethylenic esters
  作者：Ji-Eon Lee、Jisook Kwon、Jaesook Yun

  DOI：10.1039/b716697d

  日期：——

  The efficient copper-catalyzed addition reaction of bis(pinacolato)diboron to alpha,beta-acetylenic esters has been developed, which produces the corresponding beta-borylated-alpha,beta-ethylenic esters in high yields under mild reaction conditions.

  已经开发了双（频哪醇）二硼与α，β-炔属酯的有效的铜催化加成反应，其在温和的反应条件下以高产率产生相应的β-硼化的α，β-烯属酯。
• Boron-enabled geometric isomerization of alkenes via selective energy-transfer catalysis
  作者：John J. Molloy、Michael Schäfer、Max Wienhold、Tobias Morack、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1126/science.abb7235

  日期：2020.7.17

  Isomerization-based strategies to enable the stereodivergent construction of complex polyenes from geometrically defined alkene linchpins remain conspicuously underdeveloped. Mitigating the thermodynamic constraints inherent to isomerization is further frustrated by the considerations of atom efficiency in idealized low–molecular weight precursors. In this work, we report a general ambiphilic C3 scaffold that can

  基于异构化的策略，能够使由几何定义的烯烃关键构形的复杂多烯立体发散地构建仍然明显欠发达。理想化的低分子量前体中对原子效率的考虑，进一步减轻了异构化固有的热力学约束。在这项工作中，我们报告了一个通用的C 3支架，该支架可以异构化并双向延伸。基于高效的三重态能量转移，β-硼丙烯酸酯的选择性异构化取决于硼p轨道在底物发色团中的参与。C（sp 2的旋转）–产品中90°的B键使重新励磁效率低下并赋予方向性。这种微妙的立体电子门控机制可实现清晰定义的视黄酸衍生物的立体控制合成。
• Coumarins by Direct Annulation: β‐Borylacrylates as Ambiphilic C ₃ ‐Synthons
  作者：Max Wienhold、John J. Molloy、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.202012099

  日期：2021.1.11

  2‐halo‐phenol derivatives to generate structurally and electronically diverse coumarins. Key to this [3+3] disconnection is the BPin unit which serves a dual purpose as both a traceless linker for C(sp2)–C(sp2) coupling, and as a chromophore extension to enable inversion of the alkene geometry via selective energy transfer catalysis. Mild isomerisation is a pre‐condition to access 3‐substituted coumarins

  模块化β-硼基丙烯酸酯已被验证为可编程的、两亲性C 3 -合成子，可在2-卤代苯酚衍生物的级联成环中生成结构和电子多样化的香豆素。这种 [3+3] 断开的关键是 BPin 单元，它具有双重用途，既作为 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 耦合的无痕连接子，又作为发色团延伸，通过选择性能量转移催化。轻度异构化是获得 3-取代香豆素的先决条件，并提供了分歧的手柄。该方法在含有这种古老化学型的代表性天然产物的合成中得到展示。公开了在 A 环上修饰的 π 扩展雌酮衍生物的简便进入，以证明该方法在生物测定开发或药物再利用中的潜力。
• Copper-catalyzed boration of activated alkynes. Chiral boranes via a one-pot copper-catalyzed boration and reduction protocol
  作者：Ho-Young Jung、Xinhui Feng、Hyohyun Kim、Jaesook Yun

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.061

  日期：2012.4

  Phosphine–copper(I) complexes efficiently catalyzed the mono-boration of electron-deficient alkynes in the presence of MeOH and also catalyzed conjugate reductions of alkenylboronates bearing an electron-withdrawing group. The mono-addition of bis(pinacolato)diboron to alkynes catalyzed by a copper–Xantphos complex produced vinylboronates with high regio and stereoselectivity and asymmetric reduction

  在甲醇存在下，磷化氢-铜（I）络合物可有效催化缺电子炔烃的单硼酸酯化反应，还可以催化带有吸电子基团的烯基硼酸酯的共轭还原反应。在铜-Xantphos络合物的催化下，将双（频哪醇）二硼单价加成到炔烃上，产生了具有高区域和立体选择性的乙烯基硼酸酯，并且通过手性铜-双膦催化剂使乙烯基硼酸酯不对称还原，从而可以合成具有高对映选择性的有价值的手性硼烷。一锅硼酸化/不对称还原α，β-不饱和炔酸酯可以用单一的铜-膦催化剂进行。