1-(Toluene-4-sulfonyl)-1-aza-spiro[4.4]non-6-ene | 180413-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(Toluene-4-sulfonyl)-1-aza-spiro[4.4]non-6-ene
• 英文别名: 1-(4-Methylphenyl)sulfonyl-1-azaspiro[4.4]non-8-ene
• CAS: 180413-05-2
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₂S
• 分子量: 277.387
• InChiKey: VVANRIVNMYHGCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(Toluene-4-sulfonyl)-1-aza-spiro[4.4]non-6-ene 在 trans-di-μ-acetatobis[2-(di-o-tolylphosphino)benzyl]Pd2 三乙基硅烷 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基醋酸铵 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 55.0h， 生成 3,5,6,8,9,14b-Hexahydro-4H-cyclopenta[a][1,3]dioxolo[4,5-h]-pyrrolo[2,1-b][3]benzazepine
  参考文献：
  名称：

  收敛性和发散性是总合成中的战略要素：（-）-杜拉帕汀的总合成和（±）-头孢他辛，（-）-头孢他辛和（+）-头孢他定的形式的总合成

  摘要：

  已经开发出一种简明的合成（-）-杜帕卡因和（+）-和（-）-头孢他辛的方法。合成依赖于Pd（II）催化的好氧氧化杂环化学，该化学可用于快速构建重要的螺环胺中间体。策略性地应用了动态β消除/共轭加成过程，以完成（-）-杜拉帕汀的首次不对称全合成。

  DOI：

  10.1021/jo0710883
• 作为产物：
  描述：

  N-[3-(cyclopenten-1-yl)propyl]-4-methylbenzenesulfonamide 在 palladium(II) trifluoroacetate 吡啶 、 3 A molecular sieve 、 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 42.0h， 以99%的产率得到1-(Toluene-4-sulfonyl)-1-aza-spiro[4.4]non-6-ene
  参考文献：
  名称：

  收敛性和发散性是总合成中的战略要素：（-）-杜拉帕汀的总合成和（±）-头孢他辛，（-）-头孢他辛和（+）-头孢他定的形式的总合成

  摘要：

  已经开发出一种简明的合成（-）-杜帕卡因和（+）-和（-）-头孢他辛的方法。合成依赖于Pd（II）催化的好氧氧化杂环化学，该化学可用于快速构建重要的螺环胺中间体。策略性地应用了动态β消除/共轭加成过程，以完成（-）-杜拉帕汀的首次不对称全合成。

  DOI：

  10.1021/jo0710883

文献信息

• Palladium[0]-mediated aminospirocyclization of tertiary allylic sulfones. Stereospecific construction of the azabicyclic ring system of cephalotaxine
  作者：Zhendong Jin、F.L Puchs

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01112-4

  日期：1996.7

  Tertiary allylic sulfones which bear a secondary aminopropyl moiety undergo smooth palladium [0]-mediated spirocyclization. The reaction proceeds via a π-allyl intermediate and the resultant azabicyclic product is formed with net retention of sulfone stereochemistry. The use of tetramethylguanidine as companion base is required for high yielding reactions.

  带有仲氨基丙基部分的叔烯丙基砜经历了钯[0]介导的螺环化反应。该反应经由π-烯丙基中间体进行，并且形成的氮杂双环产物在净保留砜立体化学的情况下形成。为了高产率的反应，需要使用四甲基胍作为伴随碱。
• Convergency and Divergency as Strategic Elements in Total Synthesis:  The Total Synthesis of (−)-Drupacine and the Formal Total Synthesis of (±)-Cephalotaxine, (−)-Cephalotaxine, and (+)-Cephalotaxine
  作者：Qi Liu、Eric M. Ferreira、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jo0710883

  日期：2007.9.1

  A concise route toward the syntheses of (−)-drupacine and (+)- and (−)-cephalotaxine has been developed. The syntheses rely on Pd(II)-catalyzed aerobic oxidative heterocyclization chemistry, which was employed to rapidly construct an important spirocyclic amine intermediate. A dynamic β-elimination/conjugate addition process was strategically applied to complete the first asymmetric total synthesis

  已经开发出一种简明的合成（-）-杜帕卡因和（+）-和（-）-头孢他辛的方法。合成依赖于Pd（II）催化的好氧氧化杂环化学，该化学可用于快速构建重要的螺环胺中间体。策略性地应用了动态β消除/共轭加成过程，以完成（-）-杜拉帕汀的首次不对称全合成。