(2-Formyl-cyclohexyl)-acetic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2-Formyl-cyclohexyl)-acetic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-(2-formylcyclohexyl)acetate
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: POJJDKSYSWWWKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.94
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-Formyl-cyclohexyl)-acetic acid ethyl ester 、 对甲苯磺酰肼 在 (2R)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 1,3-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]urea 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 C₁₈H₂₆N₂O₄S
  参考文献：
  名称：

  醛衍生的烯胺对 α,β-不饱和酯的催化分子内共轭加成。

  摘要：

  我们报告了一对已知的催化剂，使醛衍生的烯胺分子内共轭加成到 α,β-不饱和酯。尽管之前对醛衍生的烯胺的共轭加成进行了广泛的探索，但未活化的烯酸酯的催化共轭加成是前所未有的。实现对映选择性和非对映选择性六元环的形成需要手性吡咯烷的协调作用，用于通过烯胺形成亲核活化醛，以及氢键供体，用于烯酸酯的亲电活化。正确选择氢键供体对于化学选择性至关重要，这需要最大限度地减少来自高醛醇反应的竞争。从环庚烯六步合成 (−)-yohimbane 证明了效用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01666
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-methylenecyclohexyl)acetic acid 在 potassium triiodide 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (2-Formyl-cyclohexyl)-acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids. XXVIII. Studies toward Total Synthesis of Non-aromatic Erythrina Alkaloids. (1). Synthesis and Isomerization of Unsaturated Bicyclic .DELTA.-Lactones.

  摘要：

  作为红细胞素C/D环系统的模型，合成了环状不饱和δ-内酯，并研究了它们在酸、碱（DBU，1, 8-二氮双环[5.4.0]十一烯）和氢氧化钠存在下的异构化反应。在内酯形式中，6-烯（3）是最不稳定的，并异构化为5-烯（1），然后再转变为1(6)-烯（2）。后两种内酯在DBU的存在下达到了大约3:2的1和2的平衡。相反，在打开状态下（氢氧化钠），内酯1是最不稳定的，异构化为2和3。1(10)-烯（4）在所有检查的条件下都表现惰性。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.2797

文献信息

• Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids. XXVIII. Studies toward Total Synthesis of Non-aromatic Erythrina Alkaloids. (1). Synthesis and Isomerization of Unsaturated Bicyclic .DELTA.-Lactones.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Akiko ISHIURA、Saho TAKAMURA、Shinzo HOSOI、Kimiaki ISOBE、Kunihiko MOHRI

  DOI：10.1248/cpb.39.2797

  日期：——

  As a model of the C/D ring system of erythroidines, bicyclic unsaturated δ-lactones were synthesized in a regio-selective manner, and their isomerization reaction in the presence of acid, base (DBU, 1, 8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene), and NaOH were studied. In the lactone form, the 6-ene (3) was the most unstable and isomerized to the 5-ene (1) then to the 1(6)-ene (2). The latter two lactones equilibrate to give ca. 3 : 2 mixture of 1 and 2 in the presence of DBU. On the contrary, in the opened form (NaOH), the lactone 1 was the most unstable and isomerized to 2 and 3. The 1(10)-ene (4) was inert under all of the conditions examined.

  作为红细胞素C/D环系统的模型，合成了环状不饱和δ-内酯，并研究了它们在酸、碱（DBU，1, 8-二氮双环[5.4.0]十一烯）和氢氧化钠存在下的异构化反应。在内酯形式中，6-烯（3）是最不稳定的，并异构化为5-烯（1），然后再转变为1(6)-烯（2）。后两种内酯在DBU的存在下达到了大约3:2的1和2的平衡。相反，在打开状态下（氢氧化钠），内酯1是最不稳定的，异构化为2和3。1(10)-烯（4）在所有检查的条件下都表现惰性。
• Catalytic Intramolecular Conjugate Additions of Aldehyde-Derived Enamines to α,β-Unsaturated Esters
  作者：Zebediah C. Girvin、Philip P. Lampkin、Xinyu Liu、Samuel H. Gellman

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01666

  日期：2020.6.5

  enamines to α,β-unsaturated esters. Despite extensive prior exploration of conjugate additions of aldehyde-derived enamines, catalytic conjugate additions to unactivated enoate esters are unprecedented. Achieving enantioselective and diastereoselective six-membered ring formation requires the coordinated action of a chiral pyrrolidine, for nucleophilic activation of the aldehyde via enamine formation, and

  我们报告了一对已知的催化剂，使醛衍生的烯胺分子内共轭加成到 α,β-不饱和酯。尽管之前对醛衍生的烯胺的共轭加成进行了广泛的探索，但未活化的烯酸酯的催化共轭加成是前所未有的。实现对映选择性和非对映选择性六元环的形成需要手性吡咯烷的协调作用，用于通过烯胺形成亲核活化醛，以及氢键供体，用于烯酸酯的亲电活化。正确选择氢键供体对于化学选择性至关重要，这需要最大限度地减少来自高醛醇反应的竞争。从环庚烯六步合成 (−)-yohimbane 证明了效用。