methyl 1-tosylpiperidine-2-carboxylate | 1214651-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 1-tosylpiperidine-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 1-p-tosylpiperidine-2-carboxylate；(+/-)-Methyl-N-tosylpipecolat；1-(toluene-4-sulfonyl)-piperidine-2-carboxylic acid methyl ester；Methyl 1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]piperidine-2-carboxylate；methyl 1-(4-methylphenyl)sulfonylpiperidine-2-carboxylate
• CAS: 1214651-65-6
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₄S
• 分子量: 297.375
• InChiKey: FTSRQTLEEZDUGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  421.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.245±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-tosylpiperidine-2-carboxylate 在 正丁基锂 、 Ph₃PAuNTf₂ 、 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 3-phenyl-5,6,7,8-tetrahydroindolizin-1-yl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的N-脱磺酰基胺化与N-O-1,5-磺酰基迁移：一种多功能的1-氮杂双环烷烃方法

  摘要：

  通过新型金（I）催化的去磺酰基化环化策略合成了有价值的1-氮杂双环烷烃衍生物。在金阳离子存在下，通过双取代磺酰胺基团的分子内环化到三键上，在1-位被N-磺酰基氮杂环取代的炔酮发生铵化反应。根据杂环的大小和底物的取代，利用了两种前所未有的亲核形式对磺酰基的亲核攻击，即在存在外部质子O亲核体的情况下进行N-去磺酰化（37-87％，10实例）和独特的N到O 1,5-磺酰基迁移（60-98％，9个实例）。

  DOI：

  10.1002/anie.201604329
• 作为产物：
  描述：

  1-tosylazepan-2-one 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl 1-tosylpiperidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的N-脱磺酰基胺化与N-O-1,5-磺酰基迁移：一种多功能的1-氮杂双环烷烃方法

  摘要：

  通过新型金（I）催化的去磺酰基化环化策略合成了有价值的1-氮杂双环烷烃衍生物。在金阳离子存在下，通过双取代磺酰胺基团的分子内环化到三键上，在1-位被N-磺酰基氮杂环取代的炔酮发生铵化反应。根据杂环的大小和底物的取代，利用了两种前所未有的亲核形式对磺酰基的亲核攻击，即在存在外部质子O亲核体的情况下进行N-去磺酰化（37-87％，10实例）和独特的N到O 1,5-磺酰基迁移（60-98％，9个实例）。

  DOI：

  10.1002/anie.201604329

文献信息

• Synthesis of 2-carboxylated aza-ring derivatives through α-monohalogenation/ring-contraction of N-sulfonyl lactams
  作者：Fatih Sirindil、Solène Miaskiewicz、Nicolas Kern、Arno Lalaut、Anne-Sophie Felten、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale、Aurélien Blanc

  DOI：10.1016/j.tet.2017.06.067

  日期：2017.8

  N-sulfonylated lactams of various ring sizes (from 5- to 8-membered rings) followed by a ring contraction reaction. The selective monohalogenation of N-sulfonyl lactams has been achieved in modest to excellent yields (9 examples, 39–96%) using N-halogenosuccinimides via the in situ generation of trimethylsilyl ketene aminal derivatives. The so-obtained α-halogeno N-sulfonyl lactams were engaged in

  通过两个不同大小的环（从5到8元环）的N-磺酰内酰胺的高度选择性单卤代化，然后进行环收缩反应，可分两步合成2-羧基氮杂环。使用N-卤代琥珀酰亚胺通过原位生成三甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛胺衍生物，已以中等至优异的产率实现了N-磺酰基内酰胺的选择性单卤代化（9个实例，39-96％）。如此获得的α-卤素N-磺酰内酰胺在各种醇或苯胺的存在下，在碱性条件下参与开环/闭环反应，以高收率提供2-羧化氮杂环，例如氮杂环丁烷，吡咯烷或哌啶衍生物（24个例子，61-99） ％）。
• Gold(I)-Catalyzed N-Desulfonylative Amination versus N-to-O 1,5-Sulfonyl Migration: A Versatile Approach to 1-Azabicycloalkanes
  作者：Solène Miaskiewicz、Boris Gaillard、Nicolas Kern、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale、Aurélien Blanc

  DOI：10.1002/anie.201604329

  日期：2016.7.25

  1‐azabicycloalkane derivatives have been synthesized through a novel gold(I)‐catalyzed desulfonylative cyclization strategy. An ammoniumation reaction of ynones substituted at the 1‐position with an N‐sulfonyl azacycle took place in the presence of a gold cation by intramolecular cyclization of the disubstituted sulfonamide moiety onto the triple bond. Depending on the size of the heterocyclic ring and substitution

  通过新型金（I）催化的去磺酰基化环化策略合成了有价值的1-氮杂双环烷烃衍生物。在金阳离子存在下，通过双取代磺酰胺基团的分子内环化到三键上，在1-位被N-磺酰基氮杂环取代的炔酮发生铵化反应。根据杂环的大小和底物的取代，利用了两种前所未有的亲核形式对磺酰基的亲核攻击，即在存在外部质子O亲核体的情况下进行N-去磺酰化（37-87％，10实例）和独特的N到O 1,5-磺酰基迁移（60-98％，9个实例）。