5-(trifluoromethyl)-2-vinylbenzaldehyde | 1446433-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(trifluoromethyl)-2-vinylbenzaldehyde
• 英文别名: 5-(Trifluoromethyl)-2-vinylbenzaldehyde；2-ethenyl-5-(trifluoromethyl)benzaldehyde
• CAS: 1446433-94-8
• 化学式: C₁₀H₇F₃O
• 分子量: 200.16
• InChiKey: VISQVFZNBYXMLF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  224.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.246±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(trifluoromethyl)-2-vinylbenzaldehyde 在 (4S)-2,2'-(1-phenylmethyl-2-phenylethylidene)bis[4-(1-methylethyl)-4,5-dihydrooxazole] 、 正丁基锂 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 3,5-二氯吡啶 N-氧化物 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 207.0h， 生成 6a-benzoyl-4-(trifluoromethyl)-1a,6a-dihydrocyclopropa[a]inden-6(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的烯炔氧化/环丙烷化：环丙烷的发散和对映选择性合成

  摘要：

  描述了用于环丙烷衍生物的模块合成的有效的铜（I）催化的烯炔氧化/环丙烷化，其代表了通过原位生成的α-氧代羰基铜进行的第一非贵金属催化的炔烃氧化/环丙烷化。该方案使得有价值的环丙烷-γ-内酰胺的组装通常具有良好的非对映选择性，且产率通常良好。更重要的是，已经公开了手性铜催化剂的烯炔氧化/环丙烷化的对映选择性形式。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04268
• 作为产物：
  描述：

  3-氟-5-甲氧基苯甲醛 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 5-(trifluoromethyl)-2-vinylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  两种不同烯烃之间的羰基化加成反应可通过反应性导向基团实现：加快桥联多环骨架的构建。

  摘要：

  开发了一种新型的钯催化的高选择性烃基化环加成反应，该反应在反应存在的情况下通过反应性导向基团在CO的存在下与两种不同的烯烃反应，可高效，方便地获得含内酯的桥联多环化合物，并具有较高的化学和化学转化率。立体选择性。

  DOI：

  10.1039/d0cc05362g

文献信息

• Relay Catalysis: Enantioselective Synthesis of Cyclic Benzo-Fused Homoallylic Alcohols by Chiral Brønsted Acid-Catalyzed Allylboration/Ring Closing Metathesis
  作者：Santos Fustero、Elsa Rodríguez、Rubén Lázaro、Lidia Herrera、Silvia Catalán、Pablo Barrio

  DOI：10.1002/adsc.201201095

  日期：2013.4.15

  Six‐ and seven‐membered benzo‐fused cyclic homoallylic alcohols can be readily synthesized by a tandem chiral Brønsted acid‐catalyzed allyl (crotyl)boration/ring closing metathesis sequence performed under orthogonal relay catalysis conditions. Excellent enantio‐ and diastereoselectivities are obtained in most of the cases. In addition, the parent crotylboration/RCM process is also described. The required

  通过在正交中继催化条件下进行串联的手性布朗斯台德酸催化的烯丙基（巴豆基）硼酸酯/环闭合复分解序列，可以轻松合成六元和七元苯并稠合的环状均丙醇。在大多数情况下，均具有出色的对映选择性和非对映选择性。另外，还描述了母体巴豆基硼化/ RCM方法。所需的基材，邻位乙烯基苯甲醛可以很容易地一步一步从市售原料中获得。催化剂和反应物也可以从商业供应商处获得。该反应显示出广泛的官能团相容性，也适用于杂芳族底物。在芳香环的任何位置都可以取代；然而，在6位的取代导致对映选择性的大幅下降。
• Substituted 9-Anthraldehydes from Dibenzocycloheptanol Epoxides via Acid-Catalyzed Epoxide Opening/Semipinacol Rearrangement
  作者：Tanawat Phumjan、Poramate Songthammawat、Jira Jongcharoenkamol、Paratchata Batsomboon、Somsak Ruchirawat、Poonsakdi Ploypradith

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01405

  日期：2021.10.1

  decomposition during the epoxidation. From the mechanistic studies, the semipinacol rearrangement of the epoxide could precede the ionization at the bisbenzylic position, yielding the aldehyde intermediate. The ensuing dehydrative aromatization led to the formation of 9-anthraldehyde. Conversely, nucleophilic addition to the aldehyde and dehydrative aromatization with concomitant loss of formic acid

  以苯甲醛衍生物为原料，可以分五步制备相应的二苯并环庚烯醇。在两种底物（仲醇与叔醇和芳环上的取代基）和条件控制下，随后的环氧化和酸催化的环氧化物开环/半频哪醇重排/芳构化以良好的收率提供了相应的 9-蒽醛，高达 88 % 分两步。芳环上吸电子基团的存在抑制了环氧化速率，而随后的半频哪醇重排步骤需要加热；另一方面，给电子基团的存在经常导致环氧化过程中的分解。从机理研究来看，环氧化物的半频哪醇重排可以先于双苄基位置的电离，产生醛中间体。随后的脱水芳构化导致9-蒽醛的形成。相反，醛的亲核加成和脱水芳构化伴随着甲酸的损失导致蒽。
• Enantioselective Remote C(sp³)–H Cyanation via Dual Photoredox and Copper Catalysis
  作者：Hui Chen、Weiwei Jin、Shouyun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02008

  日期：2020.8.7

  The remote C(sp3)–H cyanation of carboxamides has been described by merging photoredox and copper catalysis in a site-selective and enantiocontrolled manner. The protocol is the integration of photoinduced and nitrogen-centered radical-mediated intermolecular hydrogen atom transfer with chiral copper-complex-catalyzed radical cyanation. This strategy gives enantio-enriched cyanated amides in high yields

  通过以位点选择和对映体控制的方式合并光催化和铜催化作用，描述了羧酰胺的远程C（sp 3）-H氰化反应。该协议是光诱导和氮中心自由基介导的分子间氢原子转移与手性铜络合物催化的自由基氰化的集成。该策略以高收率得到对映体富集的氰化酰胺。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Desymmetrization of 1,3-Diketones Involving Borylation of Styrenes
  作者：Purui Zheng、Xiaoyu Han、Jiao Hu、Xiaoming Zhao、Tao XU

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02199

  日期：2019.8.2

  copper-catalyzed intramolecular enantioselective and diastereoselective borylative coupling of styrenes and ketones was achieved by merging desymmetrization strategy and olefin difunctionalization. The reaction proceeds through an initial enantioselective borylcupration of styrenes, followed by a highly selective direct addition to 1,3-diketones. The bicyclic scaffolds with three chiral carbon centers, including

  通过结合脱对称化策略和烯烃双官能化，实现了铜催化的苯乙烯和酮的分子内对映选择性和非对映选择性硼化偶联。该反应通过苯乙烯的初始对映选择性的硼基杯化进行，然后高选择性地直接添加到1，3-二酮中。具有三个手性碳中心（包括两个四取代的碳）的双环支架以优异的收率，非对映选择性和对映选择性产生。由于产物中官能团的多功能性，该催化串联反应对于进一步合成应用手性多环化合物具有巨大的潜力。
• Photoredox-Catalyzed Three-Component Tandem Process: An Assembly of Complex Trifluoromethylated Phthalans and Isoindolines
  作者：Lucie Jarrige、Aude Carboni、Guillaume Dagousset、Guillaume Levitre、Emmanuel Magnier、Géraldine Masson

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01257

  日期：2016.6.17

  A novel photoredox-mediated tandem three-component process afforded a wide variety of CF3-containing phthalans and isoindolines in respectable yields and with moderate to excellent diastereoselectivity.

  一种新颖的光氧化还原介导的串联三组分工艺以可观的收率和中等至极好的非对映选择性提供了多种含CF3的邻苯二甲酸和异吲哚啉。