bis[2-(2-pyridyl)phenyl] disulfide | 188679-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: bis[2-(2-pyridyl)phenyl] disulfide
• 英文别名: 2,2'-[Disulfanediyldi(2,1-phenylene)]dipyridine；2-[2-[(2-pyridin-2-ylphenyl)disulfanyl]phenyl]pyridine
• CAS: 188679-91-6
• 化学式: C₂₂H₁₆N₂S₂
• 分子量: 372.514
• InChiKey: WOFWHCTUSNBOBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  76.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(乙酰丙酮酸)钌(III) 、 bis[2-(2-pyridyl)phenyl] disulfide 以 乙二醇 为溶剂， 以54%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  N，S-二齿配体2-（2-吡啶基）苯硫醇的钌配合物的合成，晶体结构以及电化学和光谱性质

  摘要：

  通过将 2-(2-氨基苯基)吡啶的氨基转化为硫醇，得到 N、S 供体螯合配体 2-(2-吡啶基)苯硫酚 (HL)，从而得到氧化二硫化物 L-L，并对其进行了晶体学表征。它展示了分子间 N - - - S - S 相互作用的有趣实例（N - - - S 距离分别为 2.778 和 2.724 Å；N - - - S - S 角度均约为 11°），其中吡啶基孤对与 S-S 键的σ* 轨道相互作用微弱。 L-L 与 [Ru(bipy) 2 Cl 2 ]-2H 2 O（bipy = 2,2′-联吡啶）和 RuCl 3 -xH 2 O 反应，分别得到 [Ru II (bipy) 2 L][PF 6 ] 1 和 [Ru III L 3 ] 2（二硫化物原位还原后），它们分别具有 N 5 S 和 mer-N 3 S 3 供体组（N 为吡啶基，S 为苯硫酚）。这两种结构都经过了晶体学表征，并具有预期的假八面体几何结构。这两种结构的一个有趣特征是，相对较大的 Ru-S 间距（与 Ru-N 间距相比）使吡啶基环无法像不受制约时那样接近金属中心，因此 Ru-N 间距比通常情况下要长。 电化学研究表明，苯硫酸盐配体比苯酚盐更能有效地为钌（+2 和 +3）提供电子：例如，1 的 Ru II -Ru III 对映电压为 -0.07 V。 同样，2 的 Ru III -Ru IV 偶联为 -0.21 V，而 N 3 O 3 共配位类似物为 +0.14 V。络合物 2 还显示出 1 所没有的基于配体的可逆氧化作用，这是因为硫基阳离子与络合物配位层中相邻硫原子上的孤对作用使硫基阳离子趋于稳定，而这在 1 中是不可能发生的。电子光谱特性表明，1 的硫供体削弱了[Ru(bipy) 3 ] 2+ 的配体场，2 具有一个强烈的硫-Ru III 配体-金属电荷转移带。

  DOI：

  10.1039/a606650j
• 作为产物：
  描述：

  2-(2’-吡啶)-苯胺 在 盐酸 、 potassium ethyl xanthogenate 、 乙二胺 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 bis[2-(2-pyridyl)phenyl] disulfide
  参考文献：
  名称：

  Thompson, Alexander M. W. Cargill; Bardwell, David A.; Jeffery, John C., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1997, # 5, p. 721 - 726

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Thompson, Alexander M. W. Cargill; Bardwell, David A.; Jeffery, John C., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1997, # 5, p. 721 - 726
  作者：Thompson, Alexander M. W. Cargill、Bardwell, David A.、Jeffery, John C.、Rees, Leigh H.、Ward, Michael D.

  DOI：——

  日期：——
• Syntheses, crystal structures, and electrochemical and spectroscopic properties of ruthenium complexes of the N,S-bidentate ligand 2-(2-pyridyl)benzenethiol
  作者：Alexander M. W. Cargill Thompson、David A. Bardwell、John C. Jeffery、Leigh H. Rees、Michael D. Ward

  DOI：10.1039/a606650j

  日期：——

  Conversion of the amino group of 2-(2-aminophenyl)pyridine into a thiol to give the N,S-donor chelating ligand 2-(2-pyridyl)benzenethiol (HL) afforded the oxidised disulfide L–L which was crystallographically characterised. It shows an interesting example of an intermolecular N · · · S–S interaction (N · · · S distances are 2.778 and 2.724 Å; N · · · S–S angles are both ca. 11°) in which the pyridyl lone pair interacts weakly with the σ* orbital of the S–S bond. Reaction of L–L with [Ru(bipy) 2 Cl 2 ]·2H 2 O (bipy = 2,2′-bipyridine) and RuCl 3 ·xH 2 O afforded [Ru II (bipy) 2 L][PF 6 ] 1 and [Ru III L 3 ] 2 respectively (following in situ reduction of the disulfide) which have N 5 S and mer-N 3 S 3 donor sets respectively (N of pyridyl, S of benzenethiolate). Both were crystallographically characterised and have the expected pseudo-octahedral geometries. An interesting feature of both structures is that the relatively large Ru–S distances (compared to the Ru–N) prevent the pyridyl rings from approaching the metal centre as closely as they would if they were not constrained, so the Ru–N distances are longer than usual. Electrochemical studies show that the benzenethiolate ligands are more effective electron donors to ruthenium (both +2 and +3) than are phenolates: for example, the Ru II –Ru III couple of 1 is at -0.07 V vs. ferrocene–ferrocenium, whereas the same couple of the related N 5 O-co-ordinated complex (O from phenolate) was at +0.03 V. Similarly the Ru III –Ru IV couple of 2 was at -0.21 V, compared to +0.14 V for the N 3 O 3 -co-ordinated analogue. Complex 2 also shows a reversible ligand-based oxidation which is absent for 1, arising from stabilisation of the sulfur-based radical cation by interaction with the lone pair on an adjacent sulfur atom in the co-ordination sphere of the complex, which cannot happen for 1. Electronic spectral properties show that the sulfur donor of 1 weakens the ligand field with respect to [Ru(bipy) 3 ] 2+ , and that 2 has an intense sulfur-to-Ru III ligand-to-metal charge-transfer band.

  通过将 2-(2-氨基苯基)吡啶的氨基转化为硫醇，得到 N、S 供体螯合配体 2-(2-吡啶基)苯硫酚 (HL)，从而得到氧化二硫化物 L-L，并对其进行了晶体学表征。它展示了分子间 N - - - S - S 相互作用的有趣实例（N - - - S 距离分别为 2.778 和 2.724 Å；N - - - S - S 角度均约为 11°），其中吡啶基孤对与 S-S 键的σ* 轨道相互作用微弱。 L-L 与 [Ru(bipy) 2 Cl 2 ]-2H 2 O（bipy = 2,2′-联吡啶）和 RuCl 3 -xH 2 O 反应，分别得到 [Ru II (bipy) 2 L][PF 6 ] 1 和 [Ru III L 3 ] 2（二硫化物原位还原后），它们分别具有 N 5 S 和 mer-N 3 S 3 供体组（N 为吡啶基，S 为苯硫酚）。这两种结构都经过了晶体学表征，并具有预期的假八面体几何结构。这两种结构的一个有趣特征是，相对较大的 Ru-S 间距（与 Ru-N 间距相比）使吡啶基环无法像不受制约时那样接近金属中心，因此 Ru-N 间距比通常情况下要长。 电化学研究表明，苯硫酸盐配体比苯酚盐更能有效地为钌（+2 和 +3）提供电子：例如，1 的 Ru II -Ru III 对映电压为 -0.07 V。 同样，2 的 Ru III -Ru IV 偶联为 -0.21 V，而 N 3 O 3 共配位类似物为 +0.14 V。络合物 2 还显示出 1 所没有的基于配体的可逆氧化作用，这是因为硫基阳离子与络合物配位层中相邻硫原子上的孤对作用使硫基阳离子趋于稳定，而这在 1 中是不可能发生的。电子光谱特性表明，1 的硫供体削弱了[Ru(bipy) 3 ] 2+ 的配体场，2 具有一个强烈的硫-Ru III 配体-金属电荷转移带。