tert-butyl (+/-)-anti-(E)-2-(tert-butyloxycarbonyl)amino-3-methyl-4-hexenoate | 1821799-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (+/-)-anti-(E)-2-(tert-butyloxycarbonyl)amino-3-methyl-4-hexenoate
• 英文别名: tert-butyl (E,2S,3S)-3-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]hex-4-enoate
• CAS: 1821799-31-8
• 化学式: C₁₆H₂₉NO₄
• 分子量: 299.411
• InChiKey: QKTLCAYPWQCFCV-GSGCRYEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-penten-2-yl carbonate 、 Boc-甘氨酸叔-丁基酯 在 zinc(II) chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tert-butyl (+/-)-syn-(E)-2-(tert-butyloxycarbonyl)amino-3-methyl-4-hexenoate 、 tert-butyl (+/-)-anti-(E)-2-(tert-butyloxycarbonyl)amino-3-methyl-4-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  氨基酸酯的螯合烯醇盐 - 用于无异构化、立体选择性钯催化烯丙基取代的新型高效亲核试剂

  摘要：

  发现螯合氨基酸酯烯醇化物是钯催化烯丙基烷基化的合适亲核试剂。与稳定的软亲核试剂不同，螯合的烯醇化物在非常温和的反应条件下反应，甚至在 -78 °C 下也是如此。如果使用 TFA 保护的氨基酸叔丁酯作为亲核试剂，则会以高度非对映选择性的方式获得反构型产物。因此，该协议是螯合烯醇克莱森重排的一个很好的补充，它产生了相应的 syn 产品。使用烯丙基碳酸酯作为底物可获得特别好的结果，因为它们很容易在低至 -78 °C 的温度下形成所需的 π-烯丙基钯配合物。在这个温度范围内，π-烯丙基中间体的 π−σ−π 异构化不发挥重要作用，因此，高反应性螯合烯醇化物的应用允许在 (Z)-烯丙基底物的烯丙基烷基化中使用 C-亲核试剂，首次完全保持烯烃的几何形状。由于 (Z)-烯丙基碳酸酯在烯丙基末端带有两个相同的取代基，亲核试剂对中间体 π-烯丙基钯配合物的攻击仅发生在反位，产生 (E)-构型的取代产物。如果使

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200111)2001:21<4067::aid-ejoc4067>3.0.co;2-4

文献信息

• Chelated Enolates of Amino Acid Esters − New and Efficient Nucleophiles for Isomerization-Free, Stereoselective Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions
  作者：Uli Kazmaier、Franz L. Zumpe

  DOI：10.1002/1099-0690(200111)2001:21<4067::aid-ejoc4067>3.0.co;2-4

  日期：2001.11

  Chelated amino acid ester enolates were found to be suitable nucleophiles for palladium-catalyzed allylic alkylations. Unlike stabilized soft nucleophiles, the chelated enolates react under very mild reaction conditions, even at −78 °C. If TFA-protected amino acid tert-butyl esters are used as nucleophiles, the anti-configured products are obtained in a highly diastereoselective fashion. This protocol

  发现螯合氨基酸酯烯醇化物是钯催化烯丙基烷基化的合适亲核试剂。与稳定的软亲核试剂不同，螯合的烯醇化物在非常温和的反应条件下反应，甚至在 -78 °C 下也是如此。如果使用 TFA 保护的氨基酸叔丁酯作为亲核试剂，则会以高度非对映选择性的方式获得反构型产物。因此，该协议是螯合烯醇克莱森重排的一个很好的补充，它产生了相应的 syn 产品。使用烯丙基碳酸酯作为底物可获得特别好的结果，因为它们很容易在低至 -78 °C 的温度下形成所需的 π-烯丙基钯配合物。在这个温度范围内，π-烯丙基中间体的 π−σ−π 异构化不发挥重要作用，因此，高反应性螯合烯醇化物的应用允许在 (Z)-烯丙基底物的烯丙基烷基化中使用 C-亲核试剂，首次完全保持烯烃的几何形状。由于 (Z)-烯丙基碳酸酯在烯丙基末端带有两个相同的取代基，亲核试剂对中间体 π-烯丙基钯配合物的攻击仅发生在反位，产生 (E)-构型的取代产物。如果使