(E)-ethyl 4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)but-2-enoate | 260445-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-ethyl 4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)but-2-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybut-2-enoate
• CAS: 260445-02-1
• 化学式: C₂₂H₂₈O₃Si
• 分子量: 368.548
• InChiKey: FKKVHMOCTAMJIS-SFQUDFHCSA-N

物化性质

• 沸点：
  425.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)but-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到(E)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-buten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  哌啶亚氨基糖1-脱氧-D-纳吉利霉素和1-脱氧-D-altroojirimycin的立体发散合成

  摘要：

  已经开发了使用常见的光学活性前体来生产哌啶亚氨基糖的立体发散方法。合成途径的关键步骤是合适的手性乙烯基环氧酯的不对称二羟基化中的双非对映异构，以及叠氮化物对环氧环的区域和立体有择的开环。两种相关的路线可实现两种哌啶亚氨基糖的合成，即1-脱氧-D-altroojirimycin和1-脱氧-D-nojirimycin。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131837
• 作为产物：
  描述：

  富马酸单乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 dimethyl sulfide borane 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (E)-ethyl 4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  哌啶亚氨基糖1-脱氧-D-纳吉利霉素和1-脱氧-D-altroojirimycin的立体发散合成

  摘要：

  已经开发了使用常见的光学活性前体来生产哌啶亚氨基糖的立体发散方法。合成途径的关键步骤是合适的手性乙烯基环氧酯的不对称二羟基化中的双非对映异构，以及叠氮化物对环氧环的区域和立体有择的开环。两种相关的路线可实现两种哌啶亚氨基糖的合成，即1-脱氧-D-altroojirimycin和1-脱氧-D-nojirimycin。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131837

文献信息

• Enantioselective Intramolecular Allylic Substitution via Synergistic Palladium/Chiral Phosphoric Acid Catalysis: Insight into Stereoinduction through Statistical Modeling
  作者：Cheng‐Che Tsai、Christopher Sandford、Tao Wu、Buyun Chen、Matthew S. Sigman、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.202006237

  日期：2020.8.17

  The mode of asymmetric induction in an enantioselective intramolecular allylic substitution reaction catalyzed by a combination of palladium and a chiral phosphoric acid was investigated by a combined experimental and statistical modeling approach. Experiments to probe nonlinear effects, the reactivity of deuterium‐labeled substrates, and control experiments revealed that nucleophilic attack to the

  通过实验和统计建模相结合的方法研究了钯和手性磷酸组合催化的对映选择性分子内烯丙基取代反应中的不对称诱导模式。探测非线性效应、氘标记底物的反应性的实验和对照实验表明，对 π-烯丙基钯中间体的亲核攻击是对映体决定步骤，其中手性磷酸根阴离子参与立体诱导。使用多元线性回归分析，我们确定与磷酸根阴离子的手性环境的多种非共价相互作用对于过渡态的对映体控制是不可或缺的。形成手性吡咯烷的合成方案进一步应用于手性 2,2-二取代苯并吗啉合成中完全取代的碳中心处 C−O 键的不对称构建。
• Highly Efficient Preparation of Selectively Isotope Cluster-Labeled Long Chain Fatty Acids via Two Consecutive C_sp³–C_sp³ Cross-Coupling Reactions
  作者：Sébastien Lethu、Shigeru Matsuoka、Michio Murata

  DOI：10.1021/ol4036159

  日期：2014.2.7

  An efficient synthesis involving two copper-catalyzed alkyl–alkyl coupling reactions has been designed to easily access doubly isotope-labeled fatty acids. Such NMR- and IR-active compounds were obtained in excellent overall yields and will be further used for determining the conformation of an alkyl chain of lipidic biomolecules upon interaction with proteins.

  设计了一种有效的合成方法，涉及两个铜催化的烷基-烷基偶联反应，可轻松获得双同位素标记的脂肪酸。这样的NMR-和IR-活性化合物以优异的总收率获得，并且将进一步用于确定脂质生物分子与蛋白质相互作用时烷基链的构象。
• Mechanistic Study of the Ring-Enlargement Reaction of (3-Oxa-2-silacyclopentyl)methyl Radicals into 4-Oxa-3-silacyclohexyl Radicals. Evidence for a Pentavalent Silicon-Bridging Radical Transition State in 1,2-Rearrangement Reactions of β-Silyl Radicals
  作者：Satoshi Shuto、Isamu Sugimoto、Hiroshi Abe、Akira Matsuda

  DOI：10.1021/ja993239s

  日期：2000.2.1

  novel radical ring-enlargement reaction of (3-oxa-2-silacyclopentyl)methyl radicals into 4-oxa-3-silacyclohexyl radicals. Two pathways, one via a pentavalent silicon-bridging radical transition state (or intermediate), the other via β-elimination to give a ring-opened silyl radical, can be postulated. The radical reactions of 1 and 2, which are precursors for a (3-oxa-2-silacyclopentyl)methyl radical

  对 (3-oxa-2-silacyclopentyl) 甲基自由基向 4-oxa-3-silacyclohexyl 自由基的新型自由基扩环反应进行了机理研究。可以假设有两种途径，一种通过五价硅桥接自由基过渡态（或中间体），另一种通过β-消除产生开环甲硅烷基自由基。1 和 2 分别是（3-氧杂-2-硅杂环戊基）甲基自由基 C' 和 4-氧杂-3-硅杂环己基自由基 D' 的前体的自由基反应，表明 C 的扩环重排'变成D'是不可逆的。8a 和 8b 的自由基反应的 1H NMR 分析表明，在扩环反应期间，硅原子的构型通过五价硅桥基自由基过渡态（或中间体）保持不变。
• A concise stereocontrolled formal total synthesis of (±)-podophyllotoxin using sulfoxide chemistry
  作者：Mike Casey、Claire M. Keaveney

  DOI：10.1039/b312245j

  日期：——

  A short stereoselective formal total synthesis of (+/-)-podophyllotoxin has been carried out from a sulfoxide, using a one-pot tandem conjugate addition/aldol/electrophilic aromatic substitution reaction to form a tetralin, which was converted into picropodophyllin in two steps.

  使用一锅串联共轭加成/醛醇/亲电子芳族取代反应从亚砜中进行了（+/-）-鬼臼毒素的短时立体选择性正式全合成，形成了四氢萘，并在两步中将其转化为鬼臼苦素。
• N-O diheterocyclic nucleosides: Synthesis of 2′-n-methyl-3′-hydroxymethyl-1′,2′-isoxazolidinylthymidine
  作者：Yuejun Xiang、Jie Chen、Raymond F. Schinazi、Kang Zhao

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01499-8

  日期：1995.10

  Isoxazolidine thymidine derivatives were synthesized by the condensation of silylated thymine with isoxazolidinyl acetate prepared by the Michael addition of an α,β-unsaturated ester with N-methylhydroxyamine followed by DIBAL reduction and acetate production.

  异恶唑烷胸腺嘧啶衍生物是通过甲硅烷基化的胸腺嘧啶与乙酸异恶唑烷基酯的缩合反应合成的，该方法是将α，β-不饱和酯与N-甲基羟胺进行迈克尔加成反应，然后进行DIBAL还原和乙酸酯生产。