di-tert-butyl 2-ethylidenemalonate | 888704-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: di-tert-butyl 2-ethylidenemalonate
• 英文别名: di-tert-butyl ethylidene malonate；Ditert-butyl 2-ethylidenepropanedioate
• CAS: 888704-81-2
• 化学式: C₁₃H₂₂O₄
• 分子量: 242.315
• InChiKey: TYYRFKFPZJKPEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl 2-ethylidenemalonate 在 三氟乙酸 作用下， 反应 2.0h， 生成 2-[(S)-1-((S)-1-Methoxycarbonyl-2-oxo-cyclohexyl)-ethyl]-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过不对称迈克尔反应构建连续的四级和三级碳中心

  摘要：

  水解后，α-烷基β-氧代酯的手性硫代烯胺与亚乙基甲基丙二酸酯的迈克尔反应提供了具有连续的季碳和叔碳中心，几乎完全对映和非对映选择性的加合物。

  DOI：

  10.1039/c39870001345
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二叔丁酯 、 乙醛 在 乙酸酐 、 lithium bromide 作用下， 反应 10.0h， 以77%的产率得到di-tert-butyl 2-ethylidenemalonate
  参考文献：
  名称：

  A Simple and Direct Access to Ethylidene Malonates

  摘要：

  在乙酸酐存在下，催化量的溴化锂有效地促进了活性亚甲基化合物 1 与乙醛的缩合，得到亚乙基丙二酸盐 2，收率为 77-97%。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926344

文献信息

• A Simple and Direct Access to Ethylidene Malonates
  作者：Françoise Dumas、Maité Sylla、Delphine Joseph、Emilie Chevallier、Cheikhou Camara

  DOI：10.1055/s-2006-926344

  日期：——

  The condensation of active methylene compounds 1 with acetaldehyde was efficiently promoted by a catalytic amount of lithium bromide in the presence of acetic anhydride to give ethylidene malonates 2 in 77-97% yield.

  在乙酸酐存在下，催化量的溴化锂有效地促进了活性亚甲基化合物 1 与乙醛的缩合，得到亚乙基丙二酸盐 2，收率为 77-97%。
• Phase-Transfer-Catalyzed Asymmetric Conjugate Cyanation of Alkylidenemalonates with KCN in the Presence of a Brønsted Acid Additive
  作者：Yan Liu、Seiji Shirakawa、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ol400143m

  日期：2013.3.15

  Highly enantioselective conjugate cyanation of alkylidenemalonates with KCN was achieved under mild phase-transfer conditions with a bifunctional phase-transfer catalyst. The effect of Brønsted acid additives was examined based on the hypothetical catalytic cycle, and the Brønsted acid additive was found to be essential to promote the conjugate cyanation efficiently.

  在温和的相转移条件下，使用双功能相转移催化剂可实现亚烷基丙二酸酯与KCN的高度对映选择性共轭氰化。基于假设的催化循环检查了布朗斯台德酸添加剂的效果，发现布朗斯台德酸添加剂对于有效地促进共轭氰化是必不可少的。
• Catalytic Asymmetric Intermolecular Stetter Reaction of Glyoxamides with Alkylidenemalonates
  作者：Qin Liu、Stéphane Perreault、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja805680z

  日期：2008.10.29

  An asymmetric intermolecular Stetter reaction of glyoxamide and alkylidenemalonates has been developed. Catalyzed by a novel N-heterocyclic carbene, the Stetter adducts are formed in good yield and excellent enantioselectivity. The presence of a sensitive epimerizable stereocenter is tolerated under these mildly basic reaction conditions if a bulky amine base is used. The products may be further elaborated to provide synthetically useful intermediates.
• Construction of contiguous quaternary and tertiary carbon centres via the asymmetric Michael reaction
  作者：Kiyoshi Tomioka、K?suke Yasuda、Kenji Koga

  DOI：10.1039/c39870001345

  日期：——

  Michael reactions of chiral lithioenamines of α-alkyl β-oxo esters with methyl ethylidenemalonate afforded, after hydrolysis, adducts having contiguous quaternary and tertiary carbon centres, with nearly complete enantio- and diastereo-selectivity.

  水解后，α-烷基β-氧代酯的手性硫代烯胺与亚乙基甲基丙二酸酯的迈克尔反应提供了具有连续的季碳和叔碳中心，几乎完全对映和非对映选择性的加合物。