1-phenylhept-2-ynyl pivalate | 1016669-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenylhept-2-ynyl pivalate
• 英文别名: 1-phenylhept-2-yn-1-yl pivalate；1-Phenylhept-2-ynyl 2,2-dimethylpropanoate；1-phenylhept-2-ynyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1016669-36-5
• 化学式: C₁₈H₂₄O₂
• 分子量: 272.387
• InChiKey: HBMKXFWOFOUXKM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylhept-2-ynyl pivalate 在 三苯基膦氯金 、 碘苯二乙酸 、 [(C₆H₅N₃)Au(PPh₃)]OTf 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 1-phenylhept-1-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  脱氢迈耶-舒斯特样重排：金催化生成炔的反应

  摘要：

  容易获得的炔丙基酯在氧化金催化的反应中转化为倒置的炔基酮。加戈斯的催化剂与PhI（OAc）2结合是实现这种转化的最佳系统，据报道有18个实例的收率高达80％。结果表明，产物中的三键是通过从乙烯基金中间体中消除而形成的。从形式上讲，新的转化总体是脱氢的Meyer-Schuster重排。

  DOI：

  10.1002/anie.201307647
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-phenylhept-2-ynyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  脱氢迈耶-舒斯特样重排：金催化生成炔的反应

  摘要：

  容易获得的炔丙基酯在氧化金催化的反应中转化为倒置的炔基酮。加戈斯的催化剂与PhI（OAc）2结合是实现这种转化的最佳系统，据报道有18个实例的收率高达80％。结果表明，产物中的三键是通过从乙烯基金中间体中消除而形成的。从形式上讲，新的转化总体是脱氢的Meyer-Schuster重排。

  DOI：

  10.1002/anie.201307647

文献信息

• Regioselective Silylations of Propargyl and Allyl Pivalates through Ca-Promoted Reductive C(sp³)–O Bond Cleavage
  作者：Tianyuan Zhang、Suhua Zheng、Taro Kobayashi、Hirofumi Maekawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02532

  日期：2021.9.17

  1-phenylallyl pivalates was developed through reductive C(sp3)–O bond cleavage. This method represents the first example of the direct application of vastly abundant calcium granules to a reductive coupling reaction. A broad range of propargylsilanes and allylsilanes are simply prepared using easy-to-handle pivalates and chlorotrimethylsilane under mild catalyst-free and additive-free conditions.

  通过还原 C(sp 3 )–开发了一种从易于获得的 3-苯基炔丙基和 1-苯基烯丙基新戊酸酯区域选择性制备 3-苯基炔丙基硅烷和 3-苯基烯丙基硅烷的实用方案，产率分别为 36-77% 和 48-86%。O 键断裂。这种方法代表了将大量钙颗粒直接应用于还原偶联反应的第一个例子。在温和的无催化剂和无添加剂的条件下，使用易于处理的新戊酸酯和氯三甲基硅烷可以简单地制备各种炔丙基硅烷和烯丙基硅烷。
• Catalytic α-Allylation of Enones with Alcohols <i>via</i> [Gold(I)]-Mediated [3,3]-Sigmatropic Rearrangement of Propargylic Carboxylates
  作者：Elisabetta Manoni、Mario Daka、Marco M. Mastandrea、Assunta De Nisi、Magda Monari、Marco Bandini

  DOI：10.1002/adsc.201600113

  日期：2016.4.28

  The site‐selective α‐allylic alkylation of enones with alcohols via gold‐triggered formation of nucleophilic allenoates by means of [3,3]‐sigmatropic rearrangements of propargylic carboxylates is reported. A range of α‐alkylated enones is obtained in high yields in the presence of the gold complex [JohnPhosAu(ACN)]SbF6 (2 mol%) as the promoting agent. Examples of allylation/Friedel–Crafts alkylation

  据报道，通过炔丙基羧酸酯的[3,3]-σ重排，通过金触发的亲核烯丙酸酯的形成，烯醇与醇发生了位点选择性α-烯丙基烷基化反应。在金络合物[JohnPhosAu（ACN）] SbF 6（2 mol％）作为促进剂的存在下，可以高收率获得一系列α-烷基化的烯酮。还提供了烯丙基化/ Friedel-Crafts烷基化序列的示例，可通过单罐法以中等收率递送高密度官能化的二氢茚和二氢苯并[7]环戊烯。记录了在反应过程中传递的布朗斯台德酸度（即新戊酸）在协助碳正离子中间体形成中的作用。
• A combined mechanistic and computational study of the gold(<scp>I</scp>)-catalyzed formation of substituted indenes
  作者：Pierrick Nun、Sylvain Gaillard、Albert Poater、Luigi Cavallo、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c0ob00758g

  日期：——

  Substituted indenes can be prepared after a sequence [1,3] O-acyl shift-hydroarylation-[1,3] O-acyl shift. Each step is catalyzed by a cationic NHC-Gold(I) species generated in situ after reaction between [(IPr)AuOH] and HBF4·OEt2. This interesting silver-free way is fully supported by a computational study justifying the formation of each intermediate.

  取代的茚可以在序列[1,3]O-酰基转移-加氢芳基化-[1,3]O-酰基转移之后制备。每个步骤均由 [(IPr)AuOH] 和 HBF4·OEt2 反应后原位生成的阳离子 NHC-Gold(I) 催化。这种有趣的无银方法得到了计算研究的充分支持，证明了每种中间体的形成是合理的。
• Gold(I)-Catalyzed Synthesis of Tetrahydrocarbazoles<i>via</i>Cascade [3,3]-Propargylic Rearrangement/[4+2] Cycloaddition of Vinylindoles and Propargylic Esters
  作者：Valentina Pirovano、Elisa Arpini、Monica Dell'Acqua、Rubén Vicente、Giorgio Abbiati、Elisabetta Rossi

  DOI：10.1002/adsc.201500913

  日期：2016.2.4

  A gold(I)‐catalyzed cascade [3,3]‐propargylic rearrangement and [4+2] cycloaddition reaction of 2‐vinylindoles with propargylic esters is reported. The reaction leads to the synthesis of highly substituted tetrahydrocarbazole derivatives in high yields and diasteroselectivities. Furthermore, a preliminary screening for an asymmetric version of this reaction is described.

  报道了2-乙烯基吲哚与炔丙基酯的金（I）催化级联[3,3]-炔丙基重排和[4 + 2]环加成反应。该反应导致以高产率和非对映选择性合成高度取代的四氢咔唑衍生物。此外，描述了对该反应的不对称形式的初步筛选。
• Palladium‐Catalyzed Regiodivergent Synthesis of 1,3‐Dienyl and Allyl Esters from Propargyl Esters
  作者：Mengfu Dai、Zhimin Sun、Liang‐An Chen

  DOI：10.1002/anie.202203835

  日期：2022.6.7

  An unprecedented catalyst-controlled regiodivergent strategy has been developed that allows efficient access to structurally diverse 1,3-dienyl and allyl esters from common propargyl esters with high regio- and stereochemical outcomes. The ligand backbone is crucial for the regioselectivity pattern, enabling the palladium catalyst to involve electrophilic metal catalysis or sequential oxidative addition–reductive

  已经开发了一种前所未有的催化剂控制的区域发散策略，该策略允许从具有高区域和立体化学结果的常见炔丙基酯中有效地获得结构多样的 1,3-二烯基和烯丙基酯。配体主链对于区域选择性模式至关重要，使钯催化剂能够参与亲电子金属催化或顺序氧化加成-还原消除途径。