(1Z,3E)-1-(benzyldimethylsilyl)-3-methyl-5-(tetrahydropyran-2-yloxy)penta-1,3-diene | 1096538-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (1Z,3E)-1-(benzyldimethylsilyl)-3-methyl-5-(tetrahydropyran-2-yloxy)penta-1,3-diene
• 英文别名: benzyl-dimethyl-[(1Z,3E)-3-methyl-5-(oxan-2-yloxy)penta-1,3-dienyl]silane
• CAS: 1096538-13-4
• 化学式: C₂₀H₃₀O₂Si
• 分子量: 330.543
• InChiKey: DTEGSGDXHDCDNW-LVQLHOOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  431.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.06
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1Z,3E)-1-(benzyldimethylsilyl)-3-methyl-5-(tetrahydropyran-2-yloxy)penta-1,3-diene 在 三甲基氯硅烷 、 barium manganate 、 四丁基氟化铵 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.67h， 生成 11-顺式视黄醛
  参考文献：
  名称：

  类视黄醇立体控制合成中有机硅化合物的交叉偶联反应

  摘要：

  本文介绍了在高度收敛的类视色素方法中使用Hiyama交叉偶联反应的完整过程，其中关键步骤是构建中央C10C11键。氧活化的二烯基硅烷（乙氧基硅烷和硅烷醇）的两个家族的代表，以及所有已报告的“安全捕获”硅烷醇家族的代表（丁烯，氢化硅烷，烯丙基，苄基，芳基，2-吡啶基和2-噻吩基硅烷）通过用钯催化剂和亲核活化剂处理，选择性和立体定向偶联到适当的亲电子试剂上）。既清一色反式和11-顺式-retinoids，和它们的链脱甲基化类似物，以良好产率，而不管几何形状（获得é /Z）和每个片段中的空间拥塞。这项全面的研究最终确定了Hiyama交叉偶联反应，其反应条件温和，稳定，易于制备，具有生态优势的硅基偶联伙伴，是迄今为止报道的最有效的类维生素A途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201103360
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-benzyldimethylsilyl-3-methyl-5-(tetrahydropyran-2-yloxy)pent-3-en-1-yne 在 Schwartz's reagent 、 正戊烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.33h， 以76%的产率得到(1Z,3E)-1-(benzyldimethylsilyl)-3-methyl-5-(tetrahydropyran-2-yloxy)penta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  类视黄醇立体控制合成中有机硅化合物的交叉偶联反应

  摘要：

  本文介绍了在高度收敛的类视色素方法中使用Hiyama交叉偶联反应的完整过程，其中关键步骤是构建中央C10C11键。氧活化的二烯基硅烷（乙氧基硅烷和硅烷醇）的两个家族的代表，以及所有已报告的“安全捕获”硅烷醇家族的代表（丁烯，氢化硅烷，烯丙基，苄基，芳基，2-吡啶基和2-噻吩基硅烷）通过用钯催化剂和亲核活化剂处理，选择性和立体定向偶联到适当的亲电子试剂上）。既清一色反式和11-顺式-retinoids，和它们的链脱甲基化类似物，以良好产率，而不管几何形状（获得é /Z）和每个片段中的空间拥塞。这项全面的研究最终确定了Hiyama交叉偶联反应，其反应条件温和，稳定，易于制备，具有生态优势的硅基偶联伙伴，是迄今为止报道的最有效的类维生素A途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201103360

文献信息

• Hiyama Cross-Coupling Reaction in the Stereospecific Synthesis of Retinoids
  作者：Javier Montenegro、Julián Bergueiro、Carlos Saá、Susana López

  DOI：10.1021/ol802551a

  日期：2009.1.1

  application of the Hiyama reaction to the synthesis of retinoids is reported. A range of organosilicon moieties (siloxanes, silanols and three kinds of “safety-catch” silanols) were successfully coupled, under activation, to obtain trans-retinol or 11-cis-retinol with high yield and stereoselectivity. The advantageous properties of the silicon-based coupling partners and the mild reaction conditions firmly

  据报道，Hiyama反应在类视黄醇合成中的首次应用。在活化作用下，成功地偶联了一系列有机硅部分（硅氧烷，硅烷醇和三种“安全捕获”硅烷醇），从而以高收率和立体选择性获得了反式视黄醇或11-顺式视黄醇。硅基偶合剂的优越性能和温和的反应条件牢固地将Hiyama反应确立为类维生素A领域中传统Suzuki和Stille偶合剂的可行（甚至更好）的替代品。
• Cross-Coupling Reactions of Organosilicon Compounds in the Stereocontrolled Synthesis of Retinoids
  作者：Julián Bergueiro、Javier Montenegro、Fermín Cambeiro、Carlos Saá、Susana López

  DOI：10.1002/chem.201103360

  日期：2012.4.2

  palladium catalyst and a nucleophilic activator. Both all‐trans and 11‐cis‐retinoids, and their chain‐demethylated analogues, were obtained in good yields regardless of the geometry (E/Z) and of the steric congestion in each fragment. This comprehensive study conclusively establishes the Hiyama cross‐coupling reaction, with its mild reaction conditions and stable, easily prepared, ecologically advantageous

  本文介绍了在高度收敛的类视色素方法中使用Hiyama交叉偶联反应的完整过程，其中关键步骤是构建中央C10C11键。氧活化的二烯基硅烷（乙氧基硅烷和硅烷醇）的两个家族的代表，以及所有已报告的“安全捕获”硅烷醇家族的代表（丁烯，氢化硅烷，烯丙基，苄基，芳基，2-吡啶基和2-噻吩基硅烷）通过用钯催化剂和亲核活化剂处理，选择性和立体定向偶联到适当的亲电子试剂上）。既清一色反式和11-顺式-retinoids，和它们的链脱甲基化类似物，以良好产率，而不管几何形状（获得é /Z）和每个片段中的空间拥塞。这项全面的研究最终确定了Hiyama交叉偶联反应，其反应条件温和，稳定，易于制备，具有生态优势的硅基偶联伙伴，是迄今为止报道的最有效的类维生素A途径。