(R)-(+)-2-(3-chlorophenoxy)propionic acid | 101-10-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 脂肪酸
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(+)-2-(3-chlorophenoxy)propionic acid
• 英文别名: (R)-2-(3-chlorophenoxy) propanoic acid；(R)-2-(3-chlorophenoxy)propanoic acid；(2R)-2-(3-chlorophenoxy)propanoic acid
• CAS: 101-10-0；31460-39-6；31460-40-9；87860-36-4
• 化学式: C₉H₉ClO₃
• 分子量: 200.622
• InChiKey: YNTJKQDWYXUTLZ-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 熔点：
  113-115 °C (lit.)
• 沸点：
  288.02°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2799 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2918990028
• RTECS号：
  UE9285000
• 危险类别：
  3.2

制备方法与用途

理化性质

调果酸原药略带酚味，熔点为114°C。纯品为无色无味的结晶粉末，其熔点范围在117.5∼118.1°C之间，在室温下不挥发。该物质在不同溶剂中的溶解度如下：水1.2 g/L、丙酮790.9 g/L、二甲基亚砜2685 g/L、乙醇710.8 g/L、甲醇716.5 g/L、异辛醇247.3 g/L（22°C）、苯24.2 g/L、甲苯17.6 g/L、氯苯17.1 g/L（24°C）、二乙二醇390.6 g/L、二甲基甲酰胺2354.5 g/L、二氧六环789.2 g/L（24.5°C）。调果酸相当稳定。

作用机理

调果酸属于芳氧基链烷酸类植物生长调节剂，通过调节植物生长来发挥其功能。

应用

以240∼700g(a.i.,)/hm²的剂量使用时，不仅可增加菠萝（凤梨）果实大小，还能使李属果实皮变薄。

合成方法

间氯苯酚与α-氯代丙酸在碱性水溶液中回流13小时后即可制得调果酸。

化学性质

调果酸为白色结晶状物质，熔点范围在113∼115°C之间。

类别

农药

毒性分级

中毒

急性毒性

大鼠口服LD₅₀值为750毫克/公斤。

可燃性危险特性

燃烧时会产生有毒氯化物气体。

储运特性

应储存在通风、低温干燥的库房中，并与食品原料分开储存和运输。

灭火剂

干粉、泡沫或砂土。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-2-(3-chlorophenoxy)propionic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 以74 mg的产率得到(R)-2-methyl-2-(3-chlorophenoxy)ethanol
  参考文献：
  名称：

  Microbial reduction and resolution of herbicidal 2-alkyl-2-aryloxyacetic acids by Gloeosporium olivarum.

  摘要：

  当霉菌Gloeosporium olivarum与(±)-2-烷基-2-芳氧乙酸（1-8）发酵时，发生了选择性的微生物还原和微生物分解，产生了(S)-2-烷基-2-芳氧乙醇（1a-8a）和(R)-2-烷基-2-芳氧乙酸（1b-8b）。手性2-烷基-2-芳氧乙醇和2-烷基-2-芳氧乙酸的构型与由Glomerella cingulata生成的相应产物相一致，唯一的例外是8b。 (R)-(+)-α-甲氧基-α-三氟甲基苯乙酸（MTPA）酯与(S)-2-烷基-2-芳氧乙醇在核磁共振（NMR）谱中显示出比相应的(R)-2-烷基-2-芳氧乙醇的酯对甲氧基（1a, 4a-8a）或芳香质子（2a）具有更大的镧系元素诱导位移。这一结果可普遍应用于确定2-烷基-2-芳氧乙醇的绝对构型。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.1955
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2-(3-chlorophenoxy)-N-[(1S)-1-phenylethyl]propanamide 在 盐酸 作用下， 反应 17.0h， 生成 (R)-(+)-2-(3-chlorophenoxy)propionic acid
  参考文献：
  名称：

  通过（R）-或（S）-α-芳基乙胺结晶非对映异构酰胺，拆分（±）-扁桃酸和（±）-2-（氯苯氧基）丙酸衍生物

  摘要：

  报道了另一种经济高效的方法，用于分离高分辨率（95-99％）的（±）-扁桃酸和（±）-2-（氯苯氧基）丙酸衍生物。关键步骤涉及将它们的非对映异构酰胺与（R）-或（S）-α-芳基乙胺进行共价衍生和分离。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00169-0

文献信息

• Enzymatic enantioselective ester hydrolysis by carboxylesterase NP
  作者：J. W. H. Smeets、A. P. G. Kieboom

  DOI：10.1002/recl.19921111104

  日期：——

  and N-arylalanine esters. The propionate esters yielded propionic acids as (S) enantiomers, whereas the alanine esters yielded the (R) enantiomers. Without a 2-aryl substituent, the enzymatic hydrolysis of the propionates occurred at a lower rate without acceptable enantioselectivity. In addition to 2-substituted propionates, only a few other esters were hydrolyzed with high enantioselectivity by carboxylesterase

  为了确定该酶的范围和局限性，已经研究了通过羧酸酯酶NP对一系列羧酸酯的酶促水解。当芳族部分是2-取代基的一部分时，以高对映选择性水解2-取代的丙酸酯。对映选择性水解可以用几种2-芳基丙酸酯，2-（芳氧基）丙酸酯和N-芳基丙氨酸酯完成。丙酸酯产生丙酸为（S）对映异构体，而丙氨酸酯产生（R）对映体。没有2-芳基取代基，丙酸酯的酶水解以较低的速率发生，而没有可接受的对映选择性。除2-取代的丙酸酯外，只有少数其他酯被羧酸酯酶NP水解而具有高对映选择性，例如一些前手性二取代丙二酸酯。1-苯基乙基乙酸酯是在酯的醇部分中具有手性的唯一底物，发现其被对映选择性地水解。
• (R,S)-2-chlorophenoxyl pyrazolides as novel substrates for improving lipase-catalyzed hydrolytic resolution
  作者：Min-fang Kao、Pei-yu Lu、Jou-yan Kao、Pei-yun Wang、An-chi Wu、Shau-Wei Tsai

  DOI：10.1002/chir.21024

  日期：2012.1

  condition of Candida antartica lipase B as biocatalyst, 3‐(2‐pyridyl)pyrazole as leaving azole, and water‐saturated methyl t‐butyl ether as reaction medium at 45°C were first selected for performing the hydrolytic resolution of (R,S)‐2‐(4‐chlorophenoxyl) azolides (1, 2, 3, 4). In comparison with the kinetic resolution of (R,S)‐2‐phenylpropionyl 3‐(2‐pyridyl)pyrazolide or (R,S)‐α‐methoxyphenylacetyl 3‐(

  首先选择在温度为45°C的条件下以南极假丝酵母脂肪酶B作为生物催化剂，以3-（2-吡啶基）吡唑为吡咯和水饱和的甲基叔丁基醚作为反应介质的最佳反应条件进行（[R ，小号）-2-（4- chlorophenoxyl）azolides（1，2，3，4）。与（R，S）-2-苯基丙酰基3-（2-吡啶基）吡唑内酯或（R，S）-α-甲氧基苯基乙酰基3-（2-吡啶基）吡唑内酯，在相同的反应条件下，具有优异的对映选择性，每种对映体的活性均高出两个数量级以上。然后分辨率扩展到其他（[R ，小号）-3-（2-吡啶基）吡唑酰胺（5，6，7含有2-氯，3-氯或2,4-二氯取代基，提供良好的）（É > 48）达到出色的（E > 100）对映选择性。热力学分析1，2，和4，5，6，7证明了酰基或离去基团对不同的焓和熵对吉布斯自由能差异的深远影响。彻底的动力学分析进一步表明，在6的基础上，4和7的出色对映体比率分别是由于
• Enantioselective hydrolysis of 2-(chlorophenoxy)propionic esters by esterases.
  作者：Roxane Dernoncour、Robert Azerad

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96590-0

  日期：1987.1

  Enzymatic hydrolysis of racemic 2-(mono-,di- and trichlorophenoxy)-propionic acids methyl esters by α-chymotrypsin, pig liver esterase and porcine pancreatic or lipases was found to be poorly to moderately enantioselective; in most cases, the R-ester was preferentially hydrolyzed.

  发现α-胰凝乳蛋白酶，猪肝酯酶和猪胰或脂肪酶对外消旋2-（单，二和三氯苯氧基）-丙酸甲酯的酶促水解作用差到中等对映选择性。在大多数情况下，R酯优先水解。
• Enantioselective inhibition: strategy for improving the enantioselectivity of biocatalytic systems
  作者：Zhi Wei Guo、Charles J. Sih

  DOI：10.1021/ja00199a053

  日期：1989.8

  enantiomerically pure (R)-(+)-DCPP and (S)-(-)-DCPP. The observed inhibition pattern was that of partial noncompetitive inhibition for (R)-(+)-DCPP and that of pure noncompetitive inhibition for (S)-(-)-DCPP. Enantioselective biocatalysis in aqueous' and nonaqueousZ media is becoming increasingly important as a possible alternative method for the resolution of enantiomers. In recent years, hydrolytic enzymes such

  发现右美沙芬 (DM) 和左美沙芬 (LM) 是圆柱假丝酵母脂肪酶催化的多种 (*)-芳基丙酸酯和 (&)-(芳氧基)丙酸酯水解的有效对映选择性抑制剂。在 DM 或 LM 存在下，(&)-甲基 2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸酯 (DCPP) 的生物催化拆分的对映选择性提高了 20 倍。已经开发了对映选择性抑制的通用模型，并且已经导出了定量表达式以显示控制对映选择性抑制的潜在参数。为了确定 DM 的作用机制，使用对映异构纯的 (R)-(+)-DCPP 和 (S)-(-)-DCPP 进行了一系列动力学抑制实验。观察到的抑制模式是 (R)-(+)-DCPP 的部分非竞争性抑制和 (S)-(-)-DCPP 的纯非竞争性抑制。水介质和非水介质中的对映选择性生物催化作为拆分对映体的一种可能的替代方法变得越来越重要。近年来，水解酶如猪肝酶、猪胰脂肪酶 Ic 和微生物脂肪酶 Ic (EC 3.1.1.3)
• A New Method for Production of Chiral 2-Aryloxypropanoic Acids Using Effective Kinetic Resolution of Racemic 2-Aryloxycarboxylic Acids
  作者：Isamu Shiina、Atsushi Tengeiji、Kenya Nakata、Keisuke Ono

  DOI：10.3987/com-12-s(n)79

  日期：——

  We report a novel method for the preparation of 2-aryloxypropanoic acids by kinetic resolution of racemic 2-aryloxypropanoic acids using enantioselective esterification. The usage of pivalic anhydride (Piv(2)O) as an activating agent, bis(alpha-naphthyl)methanol ((alpha-Np)(2)CHOH) as an achiral alcohol, and (+)-benzotetramisole ((+)-BTM) as a chiral acyl-transfer catalyst enables the effective separation of various racemic 2-aryloxypropanoic acids to afford optically active carboxylic acids and the corresponding esters with high enantioselectivities. Furthermore, theoretical calculations of the transition states required to form the chiral esters successfully proved the enantiomer recognition mechanism of the asymmetric esterification.