ethyl 4-phthalimidobutyrate | 10294-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl 4-phthalimidobutyrate
• 英文别名: ethyl 4-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)butanoate；2H-Isoindole-2-butanoic acid, 1,3-dihydro-1,3-dioxo-, ethyl ester；ethyl 4-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)butanoate
• CAS: 10294-97-0
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₄
• 分子量: 261.277
• InChiKey: WHBRGTLWKQJVEI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  71-72 °C
• 沸点：
  392.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.246±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2925190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-phthalimidobutyrate 在 四甲基乙二胺 、 三乙氧基硅烷 、 zinc(II) acetate dihydrate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以63%的产率得到ethyl 4-(1-hydroxy-3-oxo-1H-isoindol-2-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  氢硅烷对锌催化的环状酰亚胺的选择性还原：ω-羟基内酰胺的合成

  摘要：

  环状酰亚胺进行选择性地还原成高产量与相应的ω-hydroxylactams（ETO）3的SiH（三乙氧基硅烷）或下的催化PMHS（聚甲基）二乙酸锌水合物[锌（OAC）2 ⋅2ħ 2 O]（10％）和四甲基乙二胺（TMEDA）（10％）。该催化方案对带有邻近羰基的配位基团的不对称酰亚胺显示出良好的官能团耐受性和优异的区域选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400961
• 作为产物：
  描述：

  N-羟甲基邻苯二甲酰亚胺 在 copper(l) iodide 、 氯化亚砜 、 diethylzinc 、 sodium iodide 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 ethyl 4-phthalimidobutyrate
  参考文献：
  名称：

  迈克尔受体的氨基甲基化：二烷基锌介导的自由基和极性的互补方法

  摘要：

  邻苯二甲酰亚胺甲基碘和取代的马来酰亚胺甲基碘用作富马酸二乙酯在二烷基锌介导的自由基加成中的自由基前体。该反应立体选择性地导致官能化的吡咯烷核苷。自由基机理得到了自旋阱实验的支持，并通过理论计算得到了合理化。一方面，自由基加成，然后进行碳氧合，再与铜（I）进行金属转移，是实现活化的不饱和化合物形式上氨基甲基化的补充方法。

  DOI：

  10.1002/chem.201102366

文献信息

• Radical-Mediated Strategies for the Functionalization of Alkenes with Diazo Compounds
  作者：Yong-Liang Su、Geng-Xin Liu、Jun-Wen Liu、Linh Tram、Huang Qiu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.0c05183

  日期：2020.8.12

  reported. Here we report a novel reaction of diazo compounds utilizing a radical-mediated addition strategy to achieve difunctionalization of diverse alkenes. Diazo compounds are transformed to carbon radicals with a photocatalyst or an iron catalyst through PCET processes. The carbon radical selectively adds to diverse alkenes delivering new carbon radical species, then forms products through hydroalkylation

  重氮化合物与烯烃最常见的反应之一是通过金属卡宾或游离卡宾中间体发生的环丙烷化反应。烯烃与重氮化合物的替代官能化是有限的，并且还没有通过碳碳双键添加 Z-CHR2 元素（Z = H 或杂原子，CHR2 源自 N2 = CR2）的方法报道。在这里，我们报告了一种利用自由基介导的加成策略实现多种烯烃双官能化的重氮化合物的新反应。重氮化合物在光催化剂或铁催化剂的作用下通过 PCET 过程转化为碳自由基。碳自由基选择性地添加到不同的烯烃中，提供新的碳自由基物种，然后通过硫醇辅助的氢原子转移 (HAT) 通过加氢烷基化形成产物，或通过铁催化循环形成叠氮烷基化产物。这两个过程是高度互补的，在温和的反应条件下进行，并表现出高度的官能团耐受性。此外，这两种转化都在克级规模上成功进行，并且可以使用市售试剂轻松制备各种 γ-氨基酯、γ-氨基醇和复杂的螺内酰胺。机理研究揭示了将这两个过程联系起来的合理途径，并解释
• Zinc-Catalyzed Selective Reduction of Cyclic Imides with Hydrosilanes: Synthesis of ω-Hydroxylactams
  作者：Guangni Ding、Bin Lu、Yuyuan Li、Jun Wan、Zhaoguo Zhang、Xiaomin Xie

  DOI：10.1002/adsc.201400961

  日期：2015.3.23

  Cyclic imides were selectively reduced to the corresponding ω‐hydroxylactams in high yields with (EtO)3SiH (triethoxysilane) or PMHS (polymethylhydrosiloxane) under catalysis of zinc diacetate dehydrate [Zn(OAc)2⋅2 H2O] (10%) and tetramethylethylenediamine (TMEDA) (10%). This catalytic protocol showed good functional group tolerance as well as excellent regioselectivity for unsymmetrical imides bearing

  环状酰亚胺进行选择性地还原成高产量与相应的ω-hydroxylactams（ETO）3的SiH（三乙氧基硅烷）或下的催化PMHS（聚甲基）二乙酸锌水合物[锌（OAC）2 ⋅2ħ 2 O]（10％）和四甲基乙二胺（TMEDA）（10％）。该催化方案对带有邻近羰基的配位基团的不对称酰亚胺显示出良好的官能团耐受性和优异的区域选择性。
• New ω-phthalimidoperoxyalkanoic acids in decontamination. Destruction of some toxic organophosphorus and organosulfur pollutants
  作者：Claude Lion、Louis Da Conceição、Gérard Delmas、Gilbert Magnaud

  DOI：10.1039/b104208b

  日期：——

  Chemical decontamination of toxic compounds (chemical warfare agents and/or insecticides) is of increasing importance. In this study, we report the use of ω-phthalimidoperoxyalkanoic acids 2 in the destruction of paraoxon (O,O-diethyl-O-para-nitrophenylphosphate), a well-known insecticide, and 2-chloro-2′-phenyldiethyl sulfide (a half mustard). We show that while all the peroxyacids used in this series allow the destruction of toxic compounds, the length n of the alkanoic side chain is important to the choice of the optimal industrial compound, which is 2d (n  = 5). Synthèse et réactivité d'une nouvelle série d'ω-phtalimidoperacides. Application à la destruction de polluants organophosphorés et organosoufrés. La décontamination chimique de composés toxiques dans les séries des organophosphorés et organosoufrés est d'une grande importance. Nous décrivons ici nos résultats sur la recherche de réactifs susceptibles de détruire des composés dans ces familles de toxiques; il s'agit d'une série d'acides ω-phtalimidoperalcanoïques 2. Nous rationalisons, optimisons et justifions le choix du meilleur candidat en fonction de la longueur de la chaîne alkyle du peracide 2d (n  = 5).

  化学去污在处理有毒化合物（化学战剂和/或杀虫剂）方面变得越来越重要。在本研究中，我们报告了使用Ψ-邻苯二甲酰亚胺过氧羧酸2来破坏对氧磷（O,O-二乙基-O-对硝基苯基磷酸酯），一种著名的杀虫剂，以及2-氯-2'-苯基二乙基硫醚（一种半芥子气）。我们表明，尽管本系列中使用的所有过氧酸都能破坏有毒化合物，但烷酸侧链的长度n对于选择最佳工业化合物非常重要，即2d（n = 5）。 合成与反应性：一种新型Ψ-邻苯二甲酰亚胺过氧化物的系列。应用于有机磷和有机硫污染物的破坏。对有机磷和有机硫化合物系列的毒性物质进行化学去污具有重要意义。我们在这里描述了我们在寻找能够破坏这些毒物族群中化合物反应物方面的结果；这是一系列Ψ-邻苯二甲酰亚胺过氧羧酸2。我们根据过氧酸2d（n = 5）的烷基链长度，合理化、优化并论证了最佳候选物的选择。
• Azomethine ylide generation via the dipole cascade
  作者：Albert Padwa、Dennis C. Dean、Donald L. Hertzog、William R. Nadler、Lin Zhi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90369-2

  日期：1992.9

  of the α-diazoketone was blocked with two methyl groups, the rhodium(II)-catalyzed cycloaddition with dimethyl acetylenedicarboxylate led to the carbonyl vlide cycloadduct in high yield. MNDO calculations show that the cyclic carbonyl ylide derived from ethyl 2-diazo-4-dibenzoylamino-3-oxobutyrate is 3.3 kcal lower in its heat of formation than the corresponding azomethine ylide. This thermodynamic

  当用催化量的羧酸铑（II）处理时，发现一系列N-酰基2-重氮-3-氧代丁酸酯，可得到衍生自偶氮甲碱叶立德中间体的取代的吡咯。初始反应涉及通过将酮类胡萝卜素分子内环化到相邻酰胺基团的氧原子上，产生预期的羰基内酯偶极子。初级环加合物随后进行重排-片段化反应，得到吡咯衍生物。当α-重氮酮的α-位置被两个甲基封端时，铑（II）与乙炔基二羧酸二甲酯催化的环加成反应可高产率地生成羰基化合物环加合物。MNDO计算表明，衍生自2-重氮-4-二苯甲酰基氨基-3-氧代丁酸乙酯的环状羰基内酯为3。其形成热比相应的甲亚胺叶立德低3 kcal。偶极子稳定性的热力学差异很好地解释了为什么羰基内酯环加合物是2-重氮-4-二苯甲酰基氨基-3-氧代丁酸乙酯的铑（II）催化反应的主要产物。
• Efficient Cesium Carbonate Promoted N-Alkylations of Aromatic Cyclic Imides Under Microwave Irradiation
  作者：María Blanco、Mercedes Escudero、Lautaro Kremenchuzky、Isabel Perillo、Hugo Cerecetto

  DOI：10.1055/s-0030-1258398

  日期：2011.2

  We present here an efficient and simple method for the N-alkylation of aromatic cyclic imides employing cesium carbonate as the base in anhydrous N,N-dimethylformamide at low temperatures (20-70 ˚C). The employment of microwave irradiation presents noteworthy advantages over conventional heating. The method is compatible with base labile functional groups.

  本文介绍了一种高效且简便的方法，通过在低温（20-70℃）无水N,N-二甲基甲酰胺中使用碳酸铯作为碱，来实现芳香环亚胺的N-烷基化。相较于传统加热，采用微波辐射具有显著的优势。该方法与对碱敏感的官能团兼容。