(R)-4-ethynyl-3,5,5-trimethylcyclohex-3-enyl acetate | 76530-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-4-ethynyl-3,5,5-trimethylcyclohex-3-enyl acetate
• 英文别名: (R)-4-ethynyl-3,5,5-trimethyl-3-cyclohexen-1-yl acetate；[(1R)-4-ethynyl-3,5,5-trimethylcyclohex-3-en-1-yl] acetate
• CAS: 76530-42-2；118829-54-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: SFTHJEBLEODFEE-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-ethynyl-3,5,5-trimethylcyclohex-3-enyl acetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 生成 1,1-dimethylethyl{[(1R)-4-ethynyl-3,5,5-trimethylcyclohex-3-entl]oxy}dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  立体控制合成3-羟基-7,8-二氢-β-紫罗兰的光学活性β-D-吡喃葡萄糖苷。

  摘要：

  立体控制合成3-羟基-7,8-二氢-β-紫罗兰醇的旋光性β-D-吡喃葡萄糖苷1-4，其中不对称转移氢化为手性钌配合物催化的α，β-炔基酮是关键步骤是描述。

  DOI：

  10.1248/cpb.48.2017
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5R)-3,3,5-trimethyl-4-oxocyclohexyl acetate 在 吡啶 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 邻二甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-4-ethynyl-3,5,5-trimethylcyclohex-3-enyl acetate
  参考文献：
  名称：

  对于类胡萝卜素和相关的化合物的合成技术程序从6-氧代异佛尔酮：（3的合成[R，3' - [R）-Zeaxanthin。第二部分†

  摘要：

  从容易获得的，光学活性的（4开始- [R ）-羟基-2,2,6-三甲基（2），（3的新技术合成- [R，3' - [R）-zeaxanthin进行说明。根据全新的C 9 + C 2 + C 4＝ C 15方案，保护酮2，用乙炔化锂进行乙炔化，并将C 11-中间体6乙酰化，然后脱水。将产物10进行保护，去质子化，然后与甲基乙烯基酮反应以提供C 15-炔丙基13。减少在原位的13与Vitride得到烯烃Ç 15 -醇11，其被改造成周知的C 15 -的Wittig盐3。该盐与C 10-二醛4的双重Wittig反应得到性质相同的玉米黄质（1）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19900730412

文献信息

• Synthesis of labile all-trans-7,8,7′,8′-bis-acetylenic carotenoids by bi-directional Horner–Wadsworth–Emmons condensation
  作者：Belén Vaz、Noelia Fontán、Marta Castiñeira、Rosana Álvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1039/c4ob02144d

  日期：——

  Two symmetrical C₇,C₈-acetylenic carotenoids have been stereoselectively prepared using a bi-directional Horner–Wadsworth–Emmons condensation of the C₁₀-dialdehyde and C₁₅-phosphonates.

  两个对称的C₇,C₈-炔基类胡萝卜素已经通过使用C₁₀-二甲醛和C₁₅-磷酰化物的双向霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯缩合反应立体选择性地制备出来了。
• Synthesis of (3S,3′S)- and meso-Stereoisomers of Alloxanthin and Determination of Absolute Configuration of Alloxanthin Isolated from Aquatic Animals
  作者：Yumiko Yamano、Takashi Maoka、Akimori Wada

  DOI：10.3390/md12052623

  日期：——

  In order to determine the absolute configuration of naturally occurring alloxanthin, a HPLC analytical method for three stereoisomers 1a–c was established by using a chiral column. Two authentic samples, (3S,3′S)- and meso-stereoisomers 1b and 1c, were chemically synthesized according to the method previously developed for (3R,3′R)-alloxanthin (1a). Application of this method to various alloxanthin specimens of aquatic animals demonstrated that those isolated from shellfishes, tunicates, and crucian carp are identical with (3R,3′R)-stereoisomer 1a, and unexpectedly those from lake shrimp, catfish, biwa goby, and biwa trout are mixtures of three stereoisomers of 1a–c.

  为了确定天然存在的全黄素的绝对构型，采用手性柱建立了三种立体异构体1a–c的HPLC分析方法。根据之前为(3R,3′R)-全黄素(1a)开发的方法，化学合成了两个认证样品，即(3S,3′S)-和meso立体异构体1b和1c。将该方法应用于多种水生动物的全黄素样品表明，从贝类、 Tunicates和鲤鱼中分离出的全黄素与(3R,3′R)-立体异构体1a相同，而意外的是，从湖虾、鲇鱼、琵琶鲽和琵琶鳟中分离出的样品则是三种立体异构体1a–c的混合物。
• Stereoselective total synthesis of the acetylenic carotenoids alloxanthin and triophaxanthin
  作者：Yumiko Yamano、Mahankhali Venu Chary、Akimori Wada

  DOI：10.1039/c2ob25321f

  日期：——

  Stereoselective total synthesis of the C40-diacetylenic carotenoid alloxanthin (1) and the C31-acetylenic apocarotenoid triophaxanthin (2) was accomplished by Wittig condensation of C10-dialdehyde 20 or C16-keto aldehyde 19, respectively, with C15-acetylenic tri-n-butylphosphonium salt 12.

  C40-二炔类类胡萝卜素阿洛克萨辛（1）和C31-炔类阿波类胡萝卜素三奥克萨辛（2）的立体选择性全合成是通过C10-二醛20或C16-酮醛19与C15-炔类三正丁基膦盐12的维蒂希缩合反应完成的。
• Total Synthesis of Enantiopure Pyrrhoxanthin: Alternative Methods for the Stereoselective Preparation of 4-Alkylidenebutenolides
  作者：Belén Vaz、Leticia Otero、Rosana Álvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1002/chem.201301873

  日期：2013.9.23

  A new stereocontrolled total synthesis of the configurationally labile C37‐norcarotenoid pyrrhoxanthin in enantiopure form has been completed. A highly stereoselective Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) condensation of a C17‐allylphosphonate and a C20‐aldehyde was used as the last conjunctive step. Both a Sonogashira reaction to form the C17‐phosphonate and the final HWE condensation proved to be compatible

  对映纯形式的结构不稳定的C 37-去类胡萝卜素黄嘌呤的新的立体控制的全合成已完成。最后一个结合步骤使用了C 17烯丙基膦酸酯和C 20醛的高度立体选择性Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）缩合反应。Sonogashira反应形成C 17-膦酸酯的反应和最终的HWE缩合都证明与敏感的C7–C10烯炔E构型兼容。三种选择性的戊2烯4烯4炔酸前体的区域选择性（5 exo dig）银促进的内酯化反应，包括增加的复杂功能的C 20对碎片进行了研究，以制备γ-亚烷基丁烯内酯片段。这项调查扩展了制备含氧类胡萝卜素（叶黄素）的现有方法，并简化了天然产物C 37-类胡萝卜素丁烯内酯家族的其他成员的合成。
• Ethynylcyclohexene compounds
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04952716A1

  公开（公告）日：1990-08-28

  A process for the manufacture of compounds of the general formula ##STR1## wherein R.sup.1 signifies hydroxy or an etherified hydroxy group, and of zeaxanthin by converting a compound of the general formula ##STR2## wherein R.sup.1 has the above significance, in an inert organic solvent into the acetylenide and reacting this with methyl vinyl ketone, reducing the alcoholate obtained or the alcohol (obtained after hydrolysis of the alcoholate) of the general formula ##STR3## wherein R.sup.1 has the above significance, and subsequently hydrolyzing to give the compound of formula IV and, if desired, converting the compound of formula IV obtained into zeaxanthin.

  一种制备一般式为##STR1##其中R.sup.1表示羟基或醚化羟基的化合物和玉米黄质的方法，通过将一般式为##STR2##其中R.sup.1具有上述意义的化合物在惰性有机溶剂中转化为乙炔基，并将其与甲基乙烯酮反应，还原所得的醇酸盐或一般式为##STR3##其中R.sup.1具有上述意义的醇（在醇酸盐水解后获得），随后水解以得到式IV的化合物，如果需要，将所得到的式IV化合物转化为玉米黄质。