3,3,4,4-四氟-1,5-己二烯 | 1763-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 中文名称: 3,3,4,4-四氟-1,5-己二烯
• 英文名称: 3,3,4,4-Tetrafluoro-1,5-hexadiene
• 英文别名: 3,3,4,4-tetrafluorohexa-1,5-diene；3,3,4,4-tetrafluoro-hexa-1,5-diene；3,3,4,4-Tetrafluor-hexa-1,5-dien；3,3,4,4-Tetrafluor-1,5-hexadien；3,3,4,4-Tetrafluorhexa-1,5-dien；3,3,4,4-Tetrafluorhexadien-1,5
• CAS: 1763-21-9
• 化学式: C₆H₆F₄
• mdl: MFCD00042378
• 分子量: 154.107
• InChiKey: AKAQZCPDRXZZJS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  72°C
• 密度：
  1.103±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 海关编码：
  2903399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,4,4-四氟-1,5-己二烯 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 氢气 、 乙酸乙酯 作用下， 以 乙醚 、 乙二醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1.1.1.2.2.5.5.6.6-Nonafluor-octan
  参考文献：
  名称：

  3,3,4,4-四氟己基-1,5-二烯的反应。第二部分 在热添加五氟碘乙烷中环化成四元环

  摘要：

  五氟碘乙烷在210–220°下与3,3,4,4-四氟-1,5-二烯反应，生成具有四元环的异常环化产物，这与全氟碘代烷与hexa-1,5-二烯的类似反应相反尽管存在不利的熵变，但仍会产生高度应变的环结构。还分离出少量的含有五元环的异构体饱和单加合物和无环单加合物。通过光谱和化学方法阐明了环状产物的结构。

  DOI：

  10.1039/j39710003959
• 作为产物：
  描述：

  3,3,4,4-tetrafluoro-hexane-2,5-diol 在 硫酸 、 氮气 作用下， 生成 3,3,4,4-四氟-1,5-己二烯
  参考文献：
  名称：

  Fluorinated Paraffins

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01093a022

文献信息

• [3,3] Sigmatropic Rearrangement of Some Fluorinated 1,5-Hexadienes
  作者：William R. Dolbier、Keith W. Palmer、Feng Tian、Piotr Fiedorow、Andrzej Zaganiaczyk、Henryk Koroniak

  DOI：10.1135/cccc20021517

  日期：——

  Fluorine atoms incorporated into 1,5-hexadiene molecule should influence the kinetic as well as the thermodynamic parameters of [3,3] sigmatropic rearrangement (Cope rearrangement). Within few decades is has been documented that this transformation proceeds in a concerted manner, rather than stepwise with some radical intermediates involved. Few new terminally fluorinated 1,5-hexadienes (compounds 3, 5A, 7, 9 and 5B) have been synthesized. The activation parameters of rearrangement have been determined and compared with those known for hydrocarbon analogues. While systems developing chair-like transition states (compounds 3 and 5) showed close similarity with hydrocarbon analogues (compound 1), those developing boat-like transition states (compounds 7, 9 and 5B) may proceed through radical stepwise mechanism. Computational studies of the transition states were carried out, showing that only ab initio methods (MP2 and especially DFT) can give approximate correlation with experimental data, whereas in the case of hydrocarbon analogues even simple semiempirical methods (AM1) were reliable enough to reproduce experimental results.

  氟原子被并入1,5-己二烯分子中应该会影响[3,3]异构重排（Cope重排）的动力学和热力学参数。几十年来已经有记录表明，这种转化是以协同方式进行的，而不是逐步进行，其中涉及一些自由基中间体。已经合成了一些新的末端氟化的1,5-己二烯（化合物3、5A、7、9和5B）。已确定了重排的活化参数，并与已知的碳氢类似物进行了比较。发展出椅状过渡态的体系（化合物3和5）与碳氢类似物（化合物1）显示出密切相似性，而发展出船状过渡态的体系（化合物7、9和5B）可能会通过自由基逐步机制进行。已进行了过渡态的计算研究，结果显示只有从头算方法（MP2和尤其是DFT）才能与实验数据大致相关，而在碳氢类似物的情况下，甚至简单的半经验方法（AM1）也足以可靠地再现实验结果。
• Synthesis of telechelic dienes from fluorinated α,ω-diiodoalkanes. Part I. Divinyl and diallyl derivatives from model I(C2F4)nI compounds
  作者：A. Manseri、B. Améduri、B. Boutevin、M. Kotora、M. Hajek、G. Caporiccio

  DOI：10.1016/0022-1139(95)03231-2

  日期：1995.8

  The synthesis of five fluorinated non-conjugated dienes from commercially available α,ω-diiodoperfluoroalkanes is described. Preparation of the fluorinated divinyl derivatives H2C=CH(CF2)nCH=CH2 (n = 2, 4, 6) (2,2, 2,4 and 2,6) was effected by ethylenation of these diiodinated compounds in various ways followed by dehydroiodination in ethanolic potassium hydroxide. Allyl diolefines, H2C=CHCH2(CF2)nCH2CH=CH2

  描述了由市售的α，ω-二碘全氟烷烃合成五个氟化的非共轭二烯。氟化二乙烯基衍生物的制备H 2 C = CH（CF 2）Ñ CH = CH 2（Ñ = 2，4,6）（2,2，2,4-和2,6-）通过这些二碘化化合物的ethylenation实现以各种方式，然后在乙醇氢氧化钾中进行加氢碘化。烯丙基二烯烃，H 2 C = CHCH 2（CF 2）n CH 2 CH = CH 2（4,4和4,6）是通过乙酸烯丙酯的α，ω-双端聚反应，然后在锌的存在下进行脱碘乙酰乙酸化而产生的。由于最终通过β-断裂分解α，ω-二碘全氟乙烷，因此获得了各自的二烯丙基4,4和4,6的二乙酸酯前体3,4和3,6，而不是二乙酸酯3,2。这五个氟化的非共轭二烯已通过1 H，13 C和19 F NMR光谱进行了表征。
• 含フッ素アルキン化合物及びその製造方法、並びに製造用中間体
  申请人：東ソー・ファインケム株式会社

  公开号：JP2019172659A

  公开（公告）日：2019-10-10

  【課題】両末端にアセチレン結合を持つペルフルオロアルカン化合物、及び前記化合物の効率的且つ安価な製造方法の提供。【解決手段】一般式（１）で表される含フッ素アルキン化合物（式中、ｍは２〜４の整数を表す）。並びに、一般式（３）で表される化合物に塩基性化合物を反応させて、末端にアセチニル基を有する、含フッ素アルキン化合物（例えば、一般式（１）で表される化合物）の製造方法。【選択図】なし

  这段文本描述了一种具有乙炔键的全氟烷基化合物，以及这种化合物的高效且廉价的制备方法。含氟炔烃化合物（式中，m表示2到4的整数）通过与碱性化合物反应，制备具有乙炔基的含氟炔烃化合物的方法。
• PROCESS FOR PRODUCING FLUOROELASTOMERS
  申请人：Coughlin Michael Cregg

  公开号：US20110257423A1

  公开（公告）日：2011-10-20

  An emulsion polymerization process for the production of fluoroelastomers is disclosed wherein at least one fluorosurfactant is employed as dispersant, said fluorosurfactant being a fluoroalkylphosphoric acid ester of the formula X—Rf—(CH 2 ) n —O—P(O)(OM) 2 , wherein n=1 or 2, X=H or F, M=a univalent cation, and Rf is a C 4 -C 6 fluoroalkyl or fluoroalkoxy group. Optionally, a second dispersing agent may be employed in the polymerization, said second agent being a perfluoropolyether having at least one endgroup selected from the group consisting of carboxylic acid, a salt thereof, sulfonic acid and a salt thereof, phosphoric acid and a salt thereof.

  揭示了一种用于生产氟弹性体的乳液聚合工艺，其中至少使用一种氟表面活性剂作为分散剂，所述氟表面活性剂为公式X—Rf—(CH2)n—O—P(O)(OM)2的氟烷基磷酸酯，其中n=1或2，X=H或F，M=一价阳离子，Rf为C4-C6氟烷基或氟烷氧基。可选地，在聚合过程中可以使用第二种分散剂，所述第二种剂为一种全氟聚醚，其至少具有一个末端基团，所述末端基团选自羧酸、其盐、磺酸及其盐、磷酸及其盐的群。
• Reactions of 3,3,4,4-tetrafluorohexa-1,5-diene. Part I. Cycloadditions with tetrafluoroethylene and chlorotrifluoroethylene
  作者：P. Piccardi、M. Modena、E. Santoro

  DOI：10.1039/j39710003894

  日期：——

  The thermal reactions of 3,3,4,4-tetrafluorohexa-1,5-diene with tetrafluoroethylene and chlorotrifluoroethylene give cyclic mono- and di-adducts in addition to the self-dimerisation products of the fluoro-olefins and a low molecular weight polymer of the diene. N.m.r. and mass spectral data were used to establish the structures of the products.

  3,3,4,4-四氟六氟-1,5-二烯与四氟乙烯和三氟氯乙烯的热反应除氟烯烃和低分子量聚合物的自二聚产物外，还形成环状单加合物和二加合物二烯。使用Nmr和质谱数据确定产物的结构。