3,3-二(甲硫基)-1-[4-(三氟甲基)苯基]-2-丙烯-1-酮 | 116609-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3,3-二(甲硫基)-1-[4-(三氟甲基)苯基]-2-丙烯-1-酮
• 中文别名: 3,3-二-甲基硫烷基-1-(4-三氟甲基-苯基)-丙烯酮
• 英文名称: 3,3-bis-(methylthio)-1-(4'-trifluoromethylphenyl)-2-propen-1-one
• 英文别名: 3,3-Bis(methylsulfanyl)-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-EN-1-one
• CAS: 116609-87-1
• 化学式: C₁₂H₁₁F₃OS₂
• 分子量: 292.346
• InChiKey: YTNCVFWDZRDUOE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  88 °C
• 沸点：
  353.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.297±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-二(甲硫基)-1-[4-(三氟甲基)苯基]-2-丙烯-1-酮 以 乙醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-(ethylamino)-2-(thiomethyl)-1,3-dioxo-3-(4-(trifluoromethyl)-phenyl)propan-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  在烯胺上通过邻位烷硫基迁移协助形成酰胺键：α，β-不饱和酰胺的无金属和无CO合成

  摘要：

  酰胺键的形成是有机合成，药物开发和材料科学领域最重要的转变之一。对于有机化学家而言，酰胺的有效构建一直是最具挑战性的任务。在这里，我们报告了在温和的条件下，在烷硫基官能化的烯胺酮（α-氧代乙烯酮N，S-乙缩醛）中通过邻位基团迁移协助形成酰胺键（-CONH-）的简明方法。用PhI（OAc）2简单处理此类烯胺酮在环境温度下，在空气中可得到多种多重官能化的α，β-不饱和酰胺，包括β-环丙基化的丙烯酰胺，其中各种官能团（例如芳基，（杂）芳基，烯基和烷基）可以方便地引入烯酮部分。通过探索酰胺氧和碳原子的起源以及反应中间体的分离和结构表征，研究了反应机理。酰胺键形成反应也可以在无溶剂机械研磨条件下有效地进行。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00775
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 4'-三氟甲基苯乙酮 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3,3-二(甲硫基)-1-[4-(三氟甲基)苯基]-2-丙烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸催化PhSe转移与自由基芳基转移：苯乙烯和内部烯烃的线性共聚

  摘要：

  在存在N-苯基硒代邻苯二甲酰亚胺（N- PSP）的情况下，布朗斯台德酸p- TsOH·H 2 O催化的苯乙烯与内烯烃的乙烯基乙烯基化反应得以有效地实现，通过苯基硒代苯的PhSe转移选择性地提供了马尔科夫尼科夫苯基硒化的羟基乙烯基化产物。乙烯酮二硫缩醛中间体。与AIBN /所得PHSE烷基取代的烯酮二硫的自由基还原Ñ -Bu 3 SNH得到相应的抗-Markovnikov hydrovinylation产品形式上从苯乙烯的线性共二聚和内烯烃。

  DOI：

  10.1021/ol503731s

文献信息

• Transition‐Metal‐Promoted Direct C−H Cyanoalkylation and Cyanoalkoxylation of Internal Alkenes <i>via</i> Radical C−C Bond Cleavage of Cycloketone Oxime Esters
  作者：Jiang Lou、Yuan He、Yunlong Li、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201900402

  日期：2019.8.21

  d alkyl‐Heck‐type cross‐coupling of olefinic C−H bonds has been a challenge in the C−H activation area. Herein, we report FeCl3‐promoted efficient direct C−H cyanoalkylation of internal alkenes, that is, ketene dithioacetals, with cycloketone oxime esters via radical C−C bond cleavage under the redox‐neutral conditions. With CuCl2 as the catalyst under a dioxygen atmosphere direct C−H cyanoalkoxylation

  烯烃CH键的过渡金属催化的烷基-Heck型交叉偶联一直是CH活化领域的一个挑战。在本文中，我们报道了FeCl 3促进了内部烯烃（即烯酮二硫缩醛）与环酮肟酯的有效直接C-H氰基烷基化反应，在氧化还原-中性条件下通过自由基C-C键裂解。以CuCl 2为催化剂，在双氧气氛下，可将相同的内部烯烃直接进行CH氰基烷氧基化反应。氰基烷基化的四取代烯烃产物可以多样化地转化为氰基烷基官能化的N和S杂环化合物。机理研究表明，这些CH氰基烷基化和氰基烷氧基化反应是通过自由基途径进行的。
• Efficient trifluoromethylation of C(sp²)–H functionalized α-oxoketene dithioacetals: a route to the regioselective synthesis of functionalized trifluoromethylated pyrazoles
  作者：N. Sharma、N. Kumari、T. S. Chundawat、S. Kumar、S. Bhagat

  DOI：10.1039/c7ra01130j

  日期：——

  An operationally simple approach for the regioselective construction of diversely substituted trifluoromethylated pyrazoles via nucleophilic trifluoromethylation of iodo-substituted α-oxoketene dithioacetals is described. X-ray crystallographic studies confirmed the trifluoromethylation as well as formation of a regioselective cyclized product. Furthermore, trifluoromethylated pyrazoles bearing thiomethyl

  描述了一种操作简单的方法，用于通过碘取代的α-氧杂环丁烯二硫缩醛的亲核三氟甲基化，对不同取代的三氟甲基化的吡唑进行区域选择性构建。X射线晶体学研究证实了三氟甲基化以及区域选择性环化产物的形成。此外，带有硫代甲基的三氟甲基化的吡唑可以允许进一步的官能化，并且在药物化学中具有相当大的意义。
• Iron-Catalyzed Oxidative C–H Functionalization of Internal Olefins for the Synthesis of Tetrasubstituted Furans
  作者：Jiang Lou、Quannan Wang、Kaikai Wu、Ping Wu、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01431

  日期：2017.6.16

  Tetrasubstituted furans were efficiently synthesized from Fe(OAc)2-catalyzed C–H/C–H cross-dehydrogenative-coupling (CDC) reactions of activated carbonyl methylenes with S,S-functionalized internal olefins, that is, α-oxo ketene dithioacetals and analogues, under oxidative conditions. β-Ketoesters, 1,3-dicarbonyls, β-keto nitrile, and amide derivatives were used as the coupling partners. The resultant

  四价呋喃是由Fe（OAc）2催化的活化羰基亚甲基与S，S-官能化内烯烃即α-氧代乙烯酮二硫缩醛的C-H / C-H交叉脱氢偶联（CDC）反应有效合成的和类似物，在氧化条件下。β-酮酸酯，1,3-二羰基，β-酮腈和酰胺衍生物用作偶联伙伴。所得的烷硫基和羰基官能化的呋喃可以分别进一步转化为各种芳基化的呋喃衍生物和呋喃稠合的N-杂环。对照实验揭示了自由基反应途径。
• Eco-friendly reactions in PEG-400: a highly efficient and green approach for stereoselective access to multisubstituted 3,4-dihydro-2(1<i>H</i>)-quinazolines using 2-aminobenzylamines
  作者：Nutan Sharma、Pankaj Sharma、Sunita Bhagat

  DOI：10.1039/c7ra13487h

  日期：——

  An efficient and stereoselective synthesis of novel 3,4-dihydro-2(1H)-quinazolines has been developed through cyclization reactions of 2-aminobenzylamines with α-oxoketene dithioacetals using PEG-400 as an inexpensive, easy to handle, non-toxic and recyclable reaction medium. The developed protocol is operationally simple and tolerates various substrates having different functionalities. This protocol

  通过 2-氨基苄胺与 α-氧代烯酮二硫缩醛的环化反应，使用 PEG-400 作为一种廉价、易于处理、无毒的化合物，开发了新型 3,4-二氢-2( 1 H )-喹唑啉的高效立体选择性合成方法。和可回收的反应介质。所开发的协议操作简单，并且可以容忍具有不同功能的各种基材。该方案具有多种属性，例如优异的产率、无需后处理、绿色反应条件以及对环境无害。这种新策略的吸引人的特点是，所有报道的最终化合物都被分离为单一（E）-立体异构形式，这已通过1 HNMR 和 X 射线晶体学研究得到证实。
• Copper-Catalyzed Formal Carbene Migratory Insertion into Internal Olefinic C═C Bonds with <i>N</i>-Tosylhydrazones To Access Iminofuran and 2(3<i>H</i>)-Furanone Derivatives
  作者：Fei Huang、Zhuqing Liu、Quannan Wang、Jiang Lou、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01668

  日期：2017.7.7

  α-oxo ketene N,S-acetals, has been achieved by means of N-tosylhydrazones of ketones as the carbene precursors. Iminofuran derivatives were obtained and further transformed to the corresponding 2(3H)-furanones and 4-oxobutanoates (γ-ketoesters), respectively, under mild conditions. In a similar fashion, α-thioxo ketene N,S-acetals reacted with N-tosylhydrazones of ketones to afford iminothiophenes. It

  通过酮的N-甲苯磺酰hydr酮作为卡宾前体，可以有效地将铜催化的正式卡宾迁移插入内部烯烃的烯烃C═C键中，即α-氧代乙烯酮N，S-乙缩醛。获得了亚氨基呋喃衍生物，并在温和条件下分别将其分别转化为相应的2（3 H）-呋喃酮和4-氧代丁酸酯（γ-酮酸酯）。α-硫代氧乙烯酮N，S-乙缩醛以类似的方式与N反应酮的甲苯磺酰hydr生成亚氨基噻吩。建议在整个催化循环中涉及正式的卡宾迁移插入到烯烃的C═C键中，这表明了用于五元杂环结构的新型卡宾插入反应。