5,6-dideoxy-3,4-O-isopropylidene-1-O-toluenesulfonate-D-ribohex-5-enitol | 1207564-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,6-dideoxy-3,4-O-isopropylidene-1-O-toluenesulfonate-D-ribohex-5-enitol
• 英文别名: 1,2-dideoxy-3,4-isopropylidene-6-O-(p-toluenesulfonyl)-D-ribo-hex-1-enitol；[(2R)-2-[(4R,5S)-5-ethenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-hydroxyethyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 1207564-23-5
• 化学式: C₁₆H₂₂O₆S
• 分子量: 342.413
• InChiKey: QETXNPJYUPEWST-QLFBSQMISA-N

物化性质

• 沸点：
  487.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.258±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  90.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-dideoxy-3,4-O-isopropylidene-1-O-toluenesulfonate-D-ribohex-5-enitol 在 吡啶 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 sodium hydride 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 xyolide
  参考文献：
  名称：

  基于碳水化合物的木内酯全合成方法

  摘要：

  通过从 d -(-)-核糖开始，采用基于碳水化合物的方法，我们已经实现了木内酯（一种生物活性壬烯醇内酯）的全合成。关键反应包括环氧化物与长链脂肪族格氏试剂的开环、山口酯化和闭环复分解反应。最长的线性序列为 9 步，总产率为 30%。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1339896
• 作为产物：
  描述：

  卡培他滨杂质25 在 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 二正丁基氧化锡 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 5,6-dideoxy-3,4-O-isopropylidene-1-O-toluenesulfonate-D-ribohex-5-enitol
  参考文献：
  名称：

  由d-核糖合成1-脱氧核糖核苷

  摘要：

  据报道由d-核糖制备2-脱氧-1-核糖衍生物或镜像脱氧核糖核苷（1-脱氧核糖核苷）。从廉价的d-核糖开始，合成了无环d-形式的碳水化合物前体以研究独特的羰基转运过程。在这种新颖的自由基反应中，不仅糖的构型从d-形式转变为l-形式，而且糖的C（2）位置也成功实现了脱氧。这是将d-糖转化为2-脱氧-l的最实用方法之一-一步反应中的糖。为了进一步鉴定反应产物，进行自由基反应，然后用1，3-丙二酚处理，然后进行苯甲酰化，得到二硫缩醛衍生物。通过其X射线晶体结构证实了2-脱氧-1-核糖二硫缩醛衍生物的立体化学和构型。为了进一步应用这种方法，二乙基硫缩醛衍生物形成，然后进行选择性保护苯甲酰和NIS发起的环化反应，得到所需的乙基小号-升-2-脱氧核苷，其可以被用作2-脱氧升-ribosyl合成子在各种正式总合成升-deoxyribonucleosides，如升-dT。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02002

文献信息

• Effect of the allylic substituents on ring closing metathesis: the total synthesis of stagonolide B and 4-epi-stagonolide B
  作者：Awadut G. Giri、Mohabul A. Mondal、Vedavati G. Puranik、Chepuri V. Ramana

  DOI：10.1039/b916198h

  日期：——

  The total syntheses of stagonolide B and its 4-epimer were carried out to probe into how the relative stereochemistry of allylic hydroxy groups and their protecting groups influence the efficiency of the ring closing metathesis.

  为了探究烯丙基羟基及其保护基团的相对立体化学如何影响闭环偏析的效率，我们进行了石杉内酯 B 及其 4-epimer 的全合成。
• A Carbohydrate-Based Approach for the Total Synthesis of Xyolide
  作者：Debendra Mohapatra、D. Reddy、Dnyaneshwar Karhale、Jhillu Yadav

  DOI：10.1055/s-0033-1339896

  日期：——

  We have achieved a total synthesis of xyolide, a bioactive nonenolide, by following a carbohydrate-based approach starting from d -(–)-ribose. The key reactions involved epoxide opening with a long-chain aliphatic Grignard reagent, Yamaguchi esterification, and a ring-closing-metathesis reaction. The longest linear sequence was nine steps and the overall yield was 30%.

  通过从 d -(-)-核糖开始，采用基于碳水化合物的方法，我们已经实现了木内酯（一种生物活性壬烯醇内酯）的全合成。关键反应包括环氧化物与长链脂肪族格氏试剂的开环、山口酯化和闭环复分解反应。最长的线性序列为 9 步，总产率为 30%。
• Synthesis of <scp>l</scp>-Deoxyribonucleosides from <scp>d</scp>-Ribose
  作者：Wei-Syun Song、Si-Xian Liu、Che-Chien Chang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02002

  日期：2018.12.21

  derivatives or mirror image deoxyribonucleosides (l-deoxyribonucleosides) from d-ribose is reported. Starting from inexpensive d-ribose, an acyclic d-form carbohydrate precursor was synthesized to study a unique carbonyl translocation process. In this novel radical reaction, not only was the configuration of the sugar transformed from the d-form to the l-form, but also deoxygenation at the C(2) position

  据报道由d-核糖制备2-脱氧-1-核糖衍生物或镜像脱氧核糖核苷（1-脱氧核糖核苷）。从廉价的d-核糖开始，合成了无环d-形式的碳水化合物前体以研究独特的羰基转运过程。在这种新颖的自由基反应中，不仅糖的构型从d-形式转变为l-形式，而且糖的C（2）位置也成功实现了脱氧。这是将d-糖转化为2-脱氧-l的最实用方法之一-一步反应中的糖。为了进一步鉴定反应产物，进行自由基反应，然后用1，3-丙二酚处理，然后进行苯甲酰化，得到二硫缩醛衍生物。通过其X射线晶体结构证实了2-脱氧-1-核糖二硫缩醛衍生物的立体化学和构型。为了进一步应用这种方法，二乙基硫缩醛衍生物形成，然后进行选择性保护苯甲酰和NIS发起的环化反应，得到所需的乙基小号-升-2-脱氧核苷，其可以被用作2-脱氧升-ribosyl合成子在各种正式总合成升-deoxyribonucleosides，如升-dT。