1-methoxy-4-(prop-1-yn-1-yloxy)benzene | 102508-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methoxy-4-(prop-1-yn-1-yloxy)benzene
• 英文别名: 1-Methoxy-4-prop-1-ynoxybenzene；1-methoxy-4-prop-1-ynoxybenzene
• CAS: 102508-25-8
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: DDOVDNULGVIPCL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-4-(prop-1-yn-1-yloxy)benzene 在 2,6-二甲基吡啶 N-氧化物 、 四氟硼酸-二乙醚络合物 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 7.0h， 以27%的产率得到4-甲氧基苯基丙烯酸酯
  参考文献：
  名称：

  炔基芳基醚的无金属氧化环化反应生成苯并呋喃酮

  摘要：

  易获得的苯酚可以转化为取代的芳基炔基醚，它们与N-氧化物作为氧化剂和催化量的布朗斯台德酸反应生成苯并呋喃酮。如果使用非末端炔基醚，则会发生1,2-氢化物转变，从而获得丙烯酸苯酯。因此，即使在没有金属催化剂的情况下，活化的炔烃也可以用作α-氧卡宾的前体。

  DOI：

  10.1002/anie.201304813
• 作为产物：
  描述：

  1-(ethynyloxy)-4-methoxybenzene 在 正丁基锂 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以60%的产率得到1-methoxy-4-(prop-1-yn-1-yloxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  分子间呋喃-萘环化的范围和局限性

  摘要：

  为了评估分子间呋喃-炔反应的范围，将不同类型的炔烃与2,5-二取代的呋喃反应。以乙炔基芳基醚为起始原料，可以中等至良好的收率获得2-苯氧基苯酚。对于带有吸电子取代基的炔烃，观察到了不同的反应模式。对于这些起始原料，以反马尔科夫尼可夫的方式进行了顺式选择性加氢芳基化，收率很高。事实证明1,2-二炔也是合适的起始原料。由于第二个炔基部分，在最初的苯酚合成后，随后通过新形成的酚氧进行的加氢烷氧基化可串联产生苯并呋喃。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500081

文献信息

• Radical Hydrosilylation of Alkynes Catalyzed by Eosin Y and Thiol under Visible Light Irradiation
  作者：Jing Zhu、Wei-Chen Cui、Shaozhong Wang、Zhu-Jun Yao

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00909

  日期：2018.6.1

  A visible light-promoted hydrosilylation of alkynes has been explored and achieved using 1 mol % organic dye Eosin Y as the photocatalyst and a catalytic amount of thiol as the radical quencher. The corresponding alkenylsilanes were provided with high regio- and stereoselectivites in the reactions of various terminal and internal alkynes. The experimental evidence shows that the reaction is preferentially

  使用1 mol％的有机染料曙红Y作为光催化剂和催化量的硫醇作为自由基猝灭剂，已经探索并实现了炔烃的可见光促进的氢化硅烷化。在各种末端和内部炔烃的反应中，相应的烯基硅烷具有高区域选择性和立体选择性。实验证据表明，该反应优先通过单电子转移过程引发，并提出了光氧化还原途径。
• Regio- and Stereoselective Carboindation of Internal Alkynyl Ethers with Organosilicon or -stannane Nucleophiles
  作者：Kyoungmin Kang、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01505

  日期：2019.11.1

  and reduces the activation energy. Many types of carbon nucleophiles such as silyl ketene acetals, silyl ketene imines, a silyl cyanide, an alkynyl stannane, and an allylic stannane were applicable to the present reaction system to give highly functionalized metalated enol ethers (β-alkoxyalkenylindiums). The prepared β-alkoxyalkenylindiums were transformed to various functionalized tetrasubstituted

  我们使用InI3和有机硅或-锡烷亲核试剂合成（Z）-β-烷氧基烯基铟，实现了末端和内部炔基醚的区域和立体选择性碳氢化。通过（Z）-β-烷氧基烯基铟产物的X射线衍射分析证实，碳金属化区域和立体选择性地以抗加成方式进行。与计算炔基醚的碳类似物并行地进行了关于炔基醚的碳键化以阐明烷氧基的作用的理论计算。碳偶合反应的反应曲线和计算数据表明，烷氧基增强了InI3和炔烃部分之间的相互作用，并降低了活化能。许多类型的碳亲核试剂，例如甲硅烷基乙烯酮缩醛，甲硅烷基乙烯酮亚胺，甲硅烷基氰化物，炔基锡烷和烯丙基锡烷可用于本反应体系，以得到高度官能化的金属化烯醇醚（β-烷氧基烯基铟）。通过碘化然后铃木偶联将制备的β-烷氧基烯基铟转化成各种官能化的四取代的烯醇醚。含有酚醚部分的七元环化合物的合成是使用包括本发明的立体选择性碳indindation的顺序过程完成的。
• Gold-Catalyzed Regio- and Stereoselective α-Acyloxy-β-Alkynylation of Ynol Ethers
  作者：Yaowen Liu、Chunyu Han、Hongwei Shi、Alexandra V. Mackenroth、Linghua Zhang、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02597

  日期：2023.3.3

  sciences. Herein, the synthesis of tetra-substituted enol ester 2-iodobenzoate derivatives was achieved in good yields at room temperature through a gold-catalyzed acyloxyalkynylation of sensitive ynol ethers with ethynylbenziodoxolones (EBXs), the latter acting as bifunctional reactants. The conversion is highly regioselective with a broad substrate scope. Mechanistically, an Au(III) species is the key

  烯醇酯和共轭烯炔是合成化学和材料科学中有价值的结构基序。在此，四取代烯醇酯 2-碘苯甲酸酯衍生物的合成在室温下通过金催化的敏感炔醇醚与乙炔基苯并异氧酮 (EBX) 的酰氧基炔基化反应以良好的产率实现，后者充当双功能反应物。该转化具有高区域选择性，底物范围广。从机理上讲，Au(III) 物种是 Au(I)/Au(III) 氧化还原循环的关键中间体。该反应在合成上很有用，可以很容易地放大到克级。
• Scope and Limitations of the Intermolecular Furan-Yne Cyclization
  作者：Anna Zeiler、Michael J. Ziegler、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201500081

  日期：2015.5.4

  Different types of alkynes were reacted with 2,5‐disubstituted furans in order to evaluate the scope of the intermolecular furan‐yne reaction. With ethynyl aryl ethers as starting materials, 2‐phenoxy phenols were accessible in moderate to good yields. A different reaction mode was observed for alkynes bearing electron‐withdrawing substituents. For these starting materials a cis‐selective hydroarylation

  为了评估分子间呋喃-炔反应的范围，将不同类型的炔烃与2,5-二取代的呋喃反应。以乙炔基芳基醚为起始原料，可以中等至良好的收率获得2-苯氧基苯酚。对于带有吸电子取代基的炔烃，观察到了不同的反应模式。对于这些起始原料，以反马尔科夫尼可夫的方式进行了顺式选择性加氢芳基化，收率很高。事实证明1,2-二炔也是合适的起始原料。由于第二个炔基部分，在最初的苯酚合成后，随后通过新形成的酚氧进行的加氢烷氧基化可串联产生苯并呋喃。
• Metal-Free Oxidative Cyclization of Alkynyl Aryl Ethers to Benzofuranones
  作者：Katharina Graf、Carmen L. Rühl、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201304813

  日期：2013.11.25

  Readily available phenols can be converted into substituted aryl alkynyl ethers, which react with an N‐oxide as an oxidant and catalytic amounts of a Brønsted acid to provide benzofuranones. If non‐terminal alkynyl ethers are applied, a 1,2‐hydride shift takes place and phenyl acrylates are obtained. Thus activated alkynes can serve as α‐oxy carbene precursors even in the absence of a metal catalyst

  易获得的苯酚可以转化为取代的芳基炔基醚，它们与N-氧化物作为氧化剂和催化量的布朗斯台德酸反应生成苯并呋喃酮。如果使用非末端炔基醚，则会发生1,2-氢化物转变，从而获得丙烯酸苯酯。因此，即使在没有金属催化剂的情况下，活化的炔烃也可以用作α-氧卡宾的前体。