4-(trimethylsilyl)-1H-indol-5-yl trifluoromethanesulfonate | 1259448-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 4-(trimethylsilyl)-1H-indol-5-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: Garg 4,5-indolyne precusor, 95%；(4-trimethylsilyl-1H-indol-5-yl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1259448-37-7
• 化学式: C₁₂H₁₄F₃NO₃SSi
• 分子量: 337.395
• InChiKey: LLCJFYYASDIOJN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  43-48°C
• 闪点：
  >110℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.94
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  67.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(trimethylsilyl)-1H-indol-5-yl trifluoromethanesulfonate 在 四丁基氟化铵 、 二磷酸酯,二氢 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 以42%的产率得到1H-indol-5-yl diphosphate
  参考文献：
  名称：

  芳炔磷酸反应**

  摘要：

  证明了磷酸盐作为有效嗜亲菌的能力。由此产生的芳基磷酸酯反应是芳烃磷酸化或磷酸酯芳基化的通用工具。各种芳基化磷酸盐产品的范围广泛，最终形成了新型核苷酸类似物和基准八磷酸化。

  DOI：

  10.1002/anie.202113231
• 作为产物：
  描述：

  1-(triisopropylsilyl)-4-(trimethylsilyl)-1H-indol-5-yl trifluoromethanesulfonate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.28h， 以99%的产率得到4-(trimethylsilyl)-1H-indol-5-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  吲哚炔实验和计算研究：合成应用和亲核加成选择性的起源

  摘要：

  4,5-、5,6- 和 6,7-吲哚炔前体的有效合成从商业上可获得的羟基吲哚衍生物开始已有报道。合成路线是通用的，并允许获得在吡咯环上保持未取代的吲哚炔前体。Indolynes 可以在温和的氟化物介导的条件下生成，被各种亲核试剂捕获，并用于获取许多新型取代的吲哚。吲哚的亲核加成反应具有不同程度的区域选择性；畸变能控制区域选择性，并提供一个简单的模型来预测吲哚和其他不对称芳烃的亲核加成中的区域选择性。该模型导致设计出具有增强的亲核区域选择性的取代 4,5-吲哚炔。

  DOI：

  10.1021/ja1086485

文献信息

• Three-Component Reactions of Arynes, Amines, and Nucleophiles via a One-Pot Process
  作者：Gyoungwook Min、Jeongseob Seo、Haye Min Ko

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01058

  日期：2018.8.3

  An unprecedented three-component reaction of arynes, tertiary amines, and nucleophiles has been demonstrated through ammonium salt intermediates. This protocol allows access to tertiary aniline derivatives containing the piperazine motif in good-to-excellent yields. Expansively, this reaction can produce biologically important 2-(4-phenylpiperazin-1-yl)ethyl-containing molecules using arynes, 1,4-diazabicyclo(2

  通过铵盐中间体已证明了芳烃，叔胺和亲核试剂的前所未有的三组分反应。该方案允许以良好至优异的产率获得含有哌嗪基序的叔苯胺衍生物。广泛地，该反应可以通过一锅法使用芳烃，1,4-二氮杂双环（2.2.2）辛烷（DABCO）和亲核试剂产生具有生物学重要性的含2-（4-苯基哌嗪-1-基）乙基的分子。
• The Aryne aza-Diels–Alder Reaction: Flexible Syntheses of Isoquinolines
  作者：Juan-Carlos Castillo、Jairo Quiroga、Rodrigo Abonia、Jean Rodriguez、Yoann Coquerel

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01704

  日期：2015.7.2

  time-efficient preparation of a variety of functionalized aromatic heterocyclic products exhibiting an isoquinoline core. The approach is based on the normal electron-demand [4 + 2] aza-Diels–Alder cycloaddition of electron-rich N-aryl imines with arynes. Using this strategy, an expeditious total synthesis of the naturally occurring benzo[c]phenanthridine alkaloid nornitidine was achieved.

  已经开发了两个级联反应，以高效地制备具有异喹啉核心的各种功能化芳族杂环产物。该方法基于富电子的N-芳基亚胺与芳烃的正常电子需求[4 + 2] aza-Diels-Alder环加成反应。使用该策略，可以快速合成天然存在的苯并[ c ]菲啶生物碱去甲替尼丁。
• Cyclic Alkyne Approach to Heteroatom‐Containing Polycyclic Aromatic Hydrocarbon Scaffolds
  作者：Evan R. Darzi、Joyann S. Barber、Neil K. Garg

  DOI：10.1002/anie.201903060

  日期：2019.7.8

  strategy for accessing heteroatom‐containing polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs). Our approach relies on the controlled generation of transient heterocyclic alkynes and arynes. The strained intermediates undergo in situ trapping with readily accessible oxadiazinones. Four sequential pericyclic reactions occur, namely two Diels–Alder/retro‐Diels–Alder sequences, which can be performed in a stepwise

  我们报告了一种获取含杂原子多环芳烃（PAH）的模块化合成策略。我们的方法依赖于瞬时杂环炔烃和芳炔的受控生成。紧张的中间体用容易获得的恶二嗪酮进行原位捕获。发生四个连续的周环反应，即两个狄尔斯-阿尔德/逆狄尔斯-阿尔德序列，可以以逐步或一锅的方式进行，以组装四个新的碳-碳（CC）键。这些研究强调了如何利用杂环紧张中间体来制备新的有机材料。
• Aryne Multicomponent Reactions by Directed C−H Activation
  作者：Sunil Kumar Sunnam、Jitendra D. Belani

  DOI：10.1002/chem.202100205

  日期：2021.6.16

  Arylation via ortho C−H activation by the aid of directing groups has been explored recently by many researchers. Herein, a palladium-catalyzed C−H arylation using 8-aminoquinoline as a bidentate directing group has been developed. The reaction furnishes only C−H arylation, unlike previous methods where cyclization to corresponding isoquinolones is observed. More interestingly, sequential C−H functionalization

  许多研究人员最近探索了在导向基团的帮助下通过邻位 CH 活化的芳基化。在此，开发了一种使用 8-氨基喹啉作为双齿导向基团的钯催化的 C-H 芳基化反应。该反应仅提供 CH 芳基化，与观察到相应异喹诺酮环化的先前方法不同。更有趣的是，当加入丙烯酸甲酯和丙烯腈时，观察到连续的 CH 官能化；这导致与芳基的 CH 烯化，芳基由芳烃前体安装。
• Boryl (Hetero)aryne Precursors as Versatile Arylation Reagents: Synthesis through CH Activation and Orthogonal Reactivity
  作者：Emilien Demory、Karthik Devaraj、Andreas Orthaber、Paul J. Gates、Lukasz T. Pilarski

  DOI：10.1002/anie.201503152

  日期：2015.9.28

  (Pinacolato)boryl ortho‐silyl(hetero)aryl triflates are presented as a new class of building blocks for arylation. They demonstrate unique versatility by delivering boronate or (hetero)aryne reactivity chemoselectively in a broad range of transformations. This approach enables the unprecedented postfunctionalization of fluoride‐activated (hetero)aryne precursors, for example, as substrates in transition‐metal

  （Pinacolato）硼基邻甲硅烷基（杂）芳基三氟甲磺酸酯是一类新型的芳基化砌块。它们通过在广泛的转化范围内化学选择性地传递硼酸酯或（杂）芳烃反应性而展示出独特的多功能性。这种方法可以实现氟化物活化的（杂）芳烃前体的前所未有的后功能化，例如作为过渡金属催化中的底物，并为芳基硼酸酯的后功能化提供了宝贵的新可能性，而无需使用专门的保护基。