(+/-)-isopropyl penta-2,3-dienoate | 1262883-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+/-)-isopropyl penta-2,3-dienoate
• 英文别名: MeCHCCHC(O)OiPr
• CAS: 1262883-45-3
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: QAHMEHHDNCRPCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  175.7±7.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.894±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(嘧啶-2-基)-1H-吲哚 、 (+/-)-isopropyl penta-2,3-dienoate 在 五羰基溴化锰(I) 、 sodium acetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到(E)-isopropyl 3-(1-(pyrimidin-2-yl)-1H-indol-2-yl)pent-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  锰催化的CH功能化：涉及意外的杂芳基转移的氢芳基化和烯基化。

  摘要：

  据报道锰的丙二烯的区域和立体选择性加氢芳基化反应。CH官能化方法可提供优异收率的各种烯基化吲哚化合物。此外，已经开发了涉及意外的C N键断裂和芳基转移的加氢芳基化/环化级联反应，这为取代的吡咯并吲哚酮提供了一种新的合成方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201704682
• 作为产物：
  描述：

  丙酰氯 、 (异丙基氧基羰基甲基烯)三苯基膦烷 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.02h， 以51%的产率得到(+/-)-isopropyl penta-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  新型手性膦在催化不对称合成具有杂原子取代四元立体中心阵列的高度官能化环戊烯中的应用

  摘要：

  通过设计和合成一种新的手性膦，开发了第一种丙二烯与烯烃的 [3 + 2] 环加成的催化不对称方法，该方法生成带有氮、磷、氧和硫取代季铵盐的环戊烯。立体中心。大量外消旋γ-取代的丙二烯可用于这种立体收敛过程，其具有良好的对映选择性、非对映选择性、区域选择性和产率。机理研究，包括对外消旋丙二烯的（适度）动力学拆分的独特观察，与将膦添加到丙二烯中是催化循环的周转限制步骤一致。

  DOI：

  10.1021/ja2049012

文献信息

• Nickel(II)-Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition of Nitrones and Allenoates to Access <i>N</i>-Vinylindoles and <i>N</i>-Vinylpyrroles
  作者：Pei-Pei Xu、Jun-Yi Liao、Jia-Jie Zhang、Wei-Min Shi、Cui Liang、Gui-Fa Su、Dong-Liang Mo

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02695

  日期：2021.10.1

  A variety of N-vinylindoles and N-vinylpyrroles were prepared in moderate to good yields through the nickel(II)-catalyzed [3 + 2] cycloaddition of α,β-unsaturated nitrones with allenoates under mild reaction conditions. A rational mechanism for the formation of N-vinylindoles was proposed based on the 18O-labeled experiments and key intermediates detected by high-resolution mass spectrometry trace

  在温和的反应条件下，通过镍 (II) 催化的 α,β-不饱和硝酮与烯丙酸酯的 [3 + 2] 环加成反应，以中等至良好的收率制备了多种N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯。基于18个O标记实验和高分辨率质谱痕量实验检测到的关键中间体，提出了N-乙烯基吲哚形成的合理机制。本方法突出了镍 (II) 控制的环化、原子经济反应、广泛的底物范围、良好的官能团耐受性和烯胺键的高 Z 立体选择性。
• Synthesis of highly substituted oxetanes via [2+2] cycloaddition reactions of allenoates catalyzed by a guanidine Lewis base
  作者：Philipp Selig、Aleksej Turočkin、William Raven

  DOI：10.1039/c3cc40855h

  日期：——

  The first synthesis of highly substituted 3-alkyl-oxetan-2-ylidenes from allenoates was developed by using the bicyclic guanidine 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD) as an exceptionally active nitrogen Lewis base catalyst.

  首次报道了利用高活性氮路易斯碱催化剂——双环胍类化合物1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（TBD），实现了从丙二烯酸盐制备高度取代的3-烷基-氧杂环丁烷-2-亚基的首例合成方法。
• Regio- and stereoselective copper-catalyzed β-borylation of allenoates by a preactivated diboron
  作者：Steven B. Thorpe、Xi Guo、Webster L. Santos

  DOI：10.1039/c0cc02270e

  日期：——

  A mild and efficient copper-catalyzed borylation of electron deficient allenoates using an sp2–sp3 mixed hybridized diboron regioselectively installs a boron moiety on the β-position with exclusive (Z)-double bond geometry.

  使用 sp2âsp3 混合杂化的二硼区域选择性地在δ-位上安装了一个硼分子，该硼分子具有独占的 (Z) 双键几何结构，从而温和、高效地催化了缺电子异戊酸酯的硼酸化反应。
• Redox Isomerization/(3+2) Allenoate Annulation by Auto‐Tandem Phosphine Catalysis
  作者：Jeremy T. Maddigan‐Wyatt、Mitchell T. Blyth、Jhi Ametovski、Michelle L. Coote、Joel F. Hooper、David W. Lupton

  DOI：10.1002/chem.202103224

  日期：2021.11.22

  mediates the redox isomerization of amino crotonates to give imines which then undergo (3+2) annulation with a range of allenoates in a second phosphine catalyzed process. Computational studies indicate that pivotal to the success of this reaction is the use of catalysts with similar ability to add to both allenoate and crotonate.

  串联催化允许单一催化剂参与两个机械上不同的催化过程。虽然开发了使用过渡金属催化剂的此类方法，但它们在有机催化领域中的应用较少。据报道，使用单一膦催化剂介导氨基巴豆酸酯的氧化还原异构化，得到亚胺，然后在第二次膦催化过程中与一系列烯丙酸酯进行 (3+2) 环化。计算研究表明，该反应成功的关键是使用具有相似添加到烯丙酸和巴豆酸的能力的催化剂。
• Manganese‐Catalyzed C−H Functionalizations: Hydroarylations and Alkenylations Involving an Unexpected Heteroaryl Shift
  作者：Chengming Wang、Ai Wang、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201704682

  日期：2017.8.7

  A manganese-catalyzed regio- and stereoselective hydroarylation of allenes is reported. The C−H functionalization method provides access to various alkenylated indoles in excellent yields. Moreover, a hydroarylation/cyclization cascade involving an unexpected C−N bond cleavage and aryl shift has been developed, which provides a new synthetic approach to substituted pyrroloindolones.

  据报道锰的丙二烯的区域和立体选择性加氢芳基化反应。CH官能化方法可提供优异收率的各种烯基化吲哚化合物。此外，已经开发了涉及意外的C N键断裂和芳基转移的加氢芳基化/环化级联反应，这为取代的吡咯并吲哚酮提供了一种新的合成方法。