2-(2'-aminophenyl)-1,3-dithiane | 53165-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2'-aminophenyl)-1,3-dithiane
• 英文别名: 2-o-aminophenyl-1,3-dithiane；2-[1,3]dithian-2-yl-aniline；o-Aminobenzaldehyd-trimethylenmercaptal；2-(1,3-Dithian-2-yl)aniline
• CAS: 53165-22-3
• 化学式: C₁₀H₁₃NS₂
• 分子量: 211.352
• InChiKey: LFIJAYGQHUHWCP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  114-116 °C(Solv: isopropanol (67-63-0))
• 沸点：
  366.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.229±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  76.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2'-aminophenyl)-1,3-dithiane 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 1-甲基-2-苯基吲哚
  参考文献：
  名称：

  使用功能化的钛亚苄基试剂在固相上合成2-取代的苯并呋喃和吲哚。

  摘要：

  使用低价的钛茂配合物Cp2Ti [P（OEt）3] 2，由硫缩醛生成在邻位带有掩蔽的氧或氮亲核试剂的钛（IV）亚苄基。亚甲基缩醛，烷基醚，甲硅烷基醚，氟，叔氨基和N-烷基，N-苄基，N-异戊烯基和N-甲硅烷基叔丁基氨基甲酸酯在钛亚烷基试剂（Schrock carbenes）中是可容忍的。芳基-氯键对钛亚苄基官能团稳定，但是在芳基氯存在下，对于硫代缩醛的还原，其化学选择性差。钛亚苄基钛将Merrifield和Wang树脂结合的酯转化为烯醇醚。氧亲核试剂被掩盖为TMS醚，并且当将带有该邻位取代基的树脂结合的烯醇醚用1％TFA的二氯甲烷溶液处理时，苯并呋喃以高收率从树脂中释放出来。变色龙捕获策略确保了出色的纯度。以类似的方式，将N-烷基化和N-甲硅烷基化的氨基甲酸叔丁酯分别用于合成N-烷基和N-Boc吲哚。这些杂环的无痕固相合成被认为涉及切割后修饰而不是环化终止。

  DOI：

  10.1021/jo026384o
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-nitrophenyl)-1,3-dithiane 在 ammonium chloride 、 铁粉 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.83h， 以80%的产率得到2-(2'-aminophenyl)-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  固相合成2-取代苯并[ b ]噻吩的钛试剂

  摘要：

  使用低价二茂钛配合物Cp 2 Ti [P（OEt）3 ] 2和烷基化的Merrifield树脂结合的酯从硫缩醛中生成在邻位带有掩蔽的硫亲核试剂的钛（IV）苄叉基（Schrock carbenes）烯醇醚。用TFA，TFAA和二氯甲烷的5：5：90混合物处理与树脂结合的烯醇醚，导致从树脂上裂解，除去叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）保护基，并伴随环化反应完成无痕固体苯并噻吩的相合成（SPS）。将连接基的性质从酸稳定的转变为酸敏感的，确保了良好的纯度。

  DOI：

  10.1021/jo049344o

文献信息

• Stetter Reactions of Unsaturated 1-Acyl-1H-pyrroles
  作者：Christopher B. W. Phippen、Anna M. Goldys、Christopher S. P. McErlean

  DOI：10.1002/ejoc.201101151

  日期：2011.12

  α,β-Unsaturated 1-acyl-1H-pyrroles are employed as enabling units for the construction of 1,4-dicarbonyl systems using the organocatalytic Stetter reaction. The enhanced electrophilicity of the 1-acyl-1H-pyrrole unit allows for the catalytic construction of fused and non-fused pyranones from aliphatic aldehydes, is compatible with aromatic aldehydes, and also facilitates an intermolecular variant of

  α,β-不饱和 1-酰基-1H-吡咯用作使用有机催化 Stetter 反应构建 1,4-二羰基系统的使能单元。1-酰基-1H-吡咯单元增强的亲电性允许从脂肪醛催化构建稠合和非稠合吡喃酮，与芳香醛相容，并且还促进了涉及芳香醛和脂肪醛的反应的分子间变体.
• Titanium Reagents for the Synthesis of 2-Substituted Benzo[<i>b</i>]thiophenes on the Solid Phase
  作者：Christine F. Roberts、Richard C. Hartley

  DOI：10.1021/jo049344o

  日期：2004.9.1

  Titanium(IV) benzylidenes (Schrock carbenes) bearing a masked sulfur nucleophile in the ortho position were generated from thioacetals with use of low-valent titanocene complex Cp2Ti[P(OEt)3]2 and alkylidenated Merrifield resin-bound esters to give enol ethers. Treatment of the resin-bound enol ethers with a 5:5:90 mixture of TFA, TFAA, and dichloromethane led to cleavage from resin, removal of the

  使用低价二茂钛配合物Cp 2 Ti [P（OEt）3 ] 2和烷基化的Merrifield树脂结合的酯从硫缩醛中生成在邻位带有掩蔽的硫亲核试剂的钛（IV）苄叉基（Schrock carbenes）烯醇醚。用TFA，TFAA和二氯甲烷的5：5：90混合物处理与树脂结合的烯醇醚，导致从树脂上裂解，除去叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）保护基，并伴随环化反应完成无痕固体苯并噻吩的相合成（SPS）。将连接基的性质从酸稳定的转变为酸敏感的，确保了良好的纯度。
• Mild, Efficient, and Greener Dethioacetalization Protocol Using 30% Hydrogen Peroxide in Catalytic Combination with Ammonium Iodide
  作者：Nemai C. Ganguly、Pallab Mondal

  DOI：10.1080/00397911.2010.502995

  日期：2011.8.15

  Abstract A simple, mild, efficient, and expedient greener dethioacetalization protocol employing a catalytic amount of nontoxic ammonium iodide (10 mol%) in combination with 30% hydrogen peroxide as terminal oxidizer is revealed. The reagent accomplished facile deprotection of 1,3-dithianes and dithiolanes of activated aromatic substrates in an aqueous medium in the presence of sodium dodecylsulfate

  摘要揭示了一种简单、温和、高效且方便的绿色脱硫缩醛化方案，该方案采用催化量的无毒碘化铵 (10 mol%) 和 30% 过氧化氢作为末端氧化剂。在十二烷基硫酸钠 (SDS) 的存在下，在室温下，在几乎中性的条件下，该试剂在水性介质中实现了 1,3-二噻烷和活化芳香底物的二硫戊环的轻松脱保护。失活和空间阻碍的底物，否则在水性胶束条件下不愿意切割，在乙酸中以良好到极好的产率迅速切割。该方法具有耐受性，具有多种酸敏感保护基团，例如叔丁基二苯基甲硅烷基 (TBDPS) 醚、乙酸芳基酯、NHBoc 和 NHBn，并进一步氧化易氧化的活化苯甲醛和呋喃醛。提出了次碘酸介导的催化裂解的初步机制。
• Thermal reaction of phenylnitrene with sulphides
  作者：Luisa Benati、Mario Grossi、P. Carlo Montevecchi、Piero Spagnolo

  DOI：10.1039/c39820000763

  日期：——

  Thermolysis of phenyl azide in the presence of sulphides bearing α-hydrogen atoms leads to the formation of significant amounts of 2-substituted anilines, presumably by Sommelet–Hauser type rearrangements of the intermediate N-phenylsulphimides.

  在带有α-氢原子的硫化物存在下，叠氮化苯的热解会导致大量的2-取代苯胺的形成，大概是由于中间N-苯基亚硫化物的Sommelet-Hauser型重排引起的。
• Transition metal promoted reactions. 38. NiCl2(dppe)-catalyzed geminal dialkylation of dithioacetals and trimethylation of ortho thioesters
  作者：Yih Ling Tzeng、Ping Fan Yang、Nai Wen Mei、Tien Min Yuan、Chun Chi Yu、Tien Yau Luh

  DOI：10.1021/jo00018a016

  日期：1991.8

  NiCl2(dppe)-catalyzed cross-coupling of cinnamaldehyde dithioacetals gave the corresponding geminal dimethylation products in excellent yields. Allylic ortho thioesters afforded regioselectively the corresponding trimethylation products. The reaction may occur via an 18-electron pi-allyl intermediate, which undergoes facile reductive elimination to afford the geminal dimethylation product. Benzylic dithioacetals having an ortho amino group gave 2-isopropylanilines exclusively. The reaction of benzylic dithioacetals with EtMgBr under the same conditions yielded geminal diethylation products.