(1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)(2-ethoxy-2-oxoethyl)dihydroborate | 1448901-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)(2-ethoxy-2-oxoethyl)dihydroborate
• 英文别名: (1,3-Dimethylimidazol-1-ium-2-yl)-(2-ethoxy-2-oxoethyl)boranuide；(1,3-dimethylimidazol-1-ium-2-yl)-(2-ethoxy-2-oxoethyl)boranuide
• CAS: 1448901-10-7
• 化学式: C₉H₁₇BN₂O₂
• 分子量: 196.057
• InChiKey: MPIPKALMEJHEQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.37
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  35.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)(2-ethoxy-2-oxoethyl)dihydroborate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以45%的产率得到(carboxymethyl)(1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)dihydroborate
  参考文献：
  名称：

  连接的α-芳基乙酸的合成，结构和酸度常数

  摘要：

  各种连接的α-硼基乙酸酯的碱性水解提供了未知化合物硼乙酸（BH 2 CH 2 CO 2 H）的第一连接衍生物。用N杂环卡宾，胺和吡啶配体（L）制备了四种一元酸（L-BH 2 CH 2 CO 2 H）和一种二元酸（L-BH （CH 2 CO 2 H）2）。稳定的酸通过X射线晶体学和酸度常数（p K a）测量来表征。它们是所有已知羧酸中酸度最低的。反过来，它们的共轭碱是所有羧酸盐中最强的。

  DOI：

  10.1002/chem.201705754
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 (1,3-dimethylimidazol-2-ylidene)borane 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.08h， 以53%的产率得到(1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)(2-ethoxy-2-oxoethyl)dihydroborate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳硼烷基碘化物催化N-杂环碳硼烷与重氮酯的插入反应

  摘要：

  N-杂环卡宾（NHC）硼烷和重氮酯的硼氢键插入反应可被NH​​C-硼碘化物催化并生成稳定的α-NHC-硼酸酯。反应条件类似于先前的铑催化的转化（仅催化剂不同）。但是，这两个反应的机制可能非常不同。新的碘化硼催化的方法擅长生产α-取代的-α-NHC-硼酸酯，这导致了具有氨基酸和类似氨基酸侧链的NHC-硼酸酯家族。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01777

文献信息

• Hydroboration of Arynes with N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：Tsuyoshi Taniguchi、Dennis P. Curran

  DOI：10.1002/anie.201408345

  日期：2014.11.24

  Arynes were generated in situ from ortho‐silyl aryl triflates and fluoride ions in the presence of stable N‐heterocyclic carbene boranes (NHCBH3). Spontaneous hydroboration ensued to provide stable B‐aryl‐substituted NHC‐boranes (NHCBH2Ar). The reaction shows good scope in terms of both the NHC‐borane and aryne components and provides direct access to mono‐ and disubstituted NHC‐boranes. The formation

  从原位产生Arynes邻-甲硅烷基三氟甲磺酸酯的芳基和在稳定的N-杂环卡宾硼烷（NHC存在氟离子 BH 3）。自发硼氢化接踵而至，以提供稳定的B-芳基取代的NHC-硼烷（NHC  BH 2的Ar）。该反应在NHC-硼烷和芳烃组分方面均显示出良好的范围，可直接获得单或双取代的NHC-硼烷。具有吸电子基团的芳烃的硼氢化反应中异常的邻位区域异构体的形成支持了具有氢化物转移特性的硼氢化反应过程。
• Insertion of Reactive Rhodium Carbenes into Boron–Hydrogen Bonds of Stable N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：Xiben Li、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja4056245

  日期：2013.8.14

  available rhodium(II) salts catalyze reactions between NHC-boranes (NHC-BH3) and diazocarbonyl compounds (N2CRCOR'). Stable α-NHC-boryl carbonyl compounds (NHC-BH2-CHRCOR') are isolated in good yields. The reaction is a reliable way to make boron-carbon bonds with good tolerance for variation in both the NHC-borane and diazocarbonyl components. It presumably occurs by insertion of a transient rhodium carbene

  容易获得的铑 (II) 盐可催化 NHC-硼烷 (NHC-BH3) 和重氮羰基化合物 (N2CRCOR') 之间的反应。稳定的 α-NHC-硼基羰基化合物 (NHC-BH2-CHRCOR') 以良好的产率分离。该反应是制备硼-碳键的可靠方法，对 NHC-硼烷和重氮羰基组分的变化具有良好的耐受性。它可能是通过将瞬时铑卡宾插入到 NHC-硼烷的硼-氢键中而发生的。竞争性实验表明，典型的 NHC-硼烷对铑卡宾具有高度反应性。
• N-Heterocyclic Carbene Boryl Iodides Catalyze Insertion Reactions of N-Heterocyclic Carbene Boranes and Diazoesters
  作者：Thomas H. Allen、Takuji Kawamoto、Sean Gardner、Steven J. Geib、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01777

  日期：2017.7.7

  Boron–hydrogen bond insertion reactions of N-heterocyclic carbene (NHC) boranes and diazoesters can be catalyzed by NHC-boryl iodides and produce stable α-NHC-boryl esters. The conditions of the reaction resemble the previous rhodium-catalyzed transformations (only the catalyst is different); however, the mechanisms of the two reactions are probably very different. The new boryl iodide catalyzed method is adept

  N-杂环卡宾（NHC）硼烷和重氮酯的硼氢键插入反应可被NH​​C-硼碘化物催化并生成稳定的α-NHC-硼酸酯。反应条件类似于先前的铑催化的转化（仅催化剂不同）。但是，这两个反应的机制可能非常不同。新的碘化硼催化的方法擅长生产α-取代的-α-NHC-硼酸酯，这导致了具有氨基酸和类似氨基酸侧链的NHC-硼酸酯家族。
• Facile Synthesis of α-N-Heterocyclic Carbene-Boryl Ketones from N-Heterocyclic Carbene-Boranes and Alkenyl Triflates
  作者：Wen Dai、Steven J. Geib、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/jacs.9b05547

  日期：2019.8.7

  experimental evidence supports a radical chain mechanism that involves: (1) addition of an NHC-boryl radical to the alkenyl triflate, (2) fragmentation to give the α-NHC-boryl ketone, SO2 and trifluoromethyl radical, and (3) hydrogen abstraction by trifluoromethyl radical from the starting NHC-borane to return the NHC-boryl radical along with trifluoromethane. Reactions (1) and (3) are both new and evidently

  在二异丙基乙胺的存在下，容易获得的链烯基三氟甲磺酸酯与 NHC-硼烷的反应提供了大约三打稳定的 α-NHC-硼基酮。B-未取代的 NHC-硼烷 (NHC-BH3) 的分离产率通常为 40-56%，而带有 B-取代基的 NHC-硼烷 (NHC-BH2R) 的分离产率略低。所需的链烯基三氟甲磺酸酯可以单独制备或由酮或炔烃原位制备。实验证据支持自由基链机制，包括：(1) 将 NHC-硼基自由基添加到链烯基三氟甲磺酸酯，(2) 裂解生成 α-NHC-硼基酮、SO2 和三氟甲基自由基，以及 (3) 氢通过三氟甲基自由基从起始 NHC-硼烷中提取，将 NHC-硼基自由基与三氟甲烷一起返回。反应 (1) 和 (3) 都是新的，而且显然相当快。
• Dynamic Behavior of N-Heterocyclic Carbene Boranes: Boron–Carbene Bonds in <i>B</i>,<i>B</i>-Disubstituted <i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylimidazol-2-ylidene Boranes Have Substantial Rotation Barriers
  作者：Krishnan Damodaran、Xiben Li、Xiangcheng Pan、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00324

  日期：2015.5.1

  Dynamic NMR spectroscopy has been used to measure rotation barriers hi five B,B-disubstituted 1,3-dimethylimidaol-2-ylidene boranes. The barriers are attributed to the sp(2)-sp(3) bond between C(1) of the N-heterocyclic carbene ring and the boron atom: Bonds to boron atoms bearing a thexyl (1,1,2-trimethylpropyl) group Show especially high barriers, ranging from 75-86 kJ mol(-1). 2-Isopropyl-1,3,5-trimethylbenzene is used as a comparable to help understand the nature and magnitude of the barriers.