(gem)-1,3-bis(4-trifluoromethyldiphenyl)but-1-yn-3-ene | 1103534-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (gem)-1,3-bis(4-trifluoromethyldiphenyl)but-1-yn-3-ene
• 英文别名: 1-(Trifluoromethyl)-4-[3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]but-3-en-1-ynyl]benzene；1-(trifluoromethyl)-4-[3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]but-3-en-1-ynyl]benzene
• CAS: 1103534-64-0
• 化学式: C₁₈H₁₀F₆
• 分子量: 340.268
• InChiKey: XZDNDCXIJUNFDM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-乙炔基-α,α,α-三氟甲苯 在 Rh{κ²-O,N-(Opy)}(η²-cyclooctadiene)(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolin-2-carbene) 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (gem)-1,3-bis(4-trifluoromethyldiphenyl)but-1-yn-3-ene
  参考文献：
  名称：

  金属-配体协同质子转移作为铑-NHC-Pyridonato 催化的宝石-特定炔二聚化的有效触发器

  摘要：

  单核方形平面 Rh{κ 2 - X , N -(Xpy)}(η 2 -coe)(IPr) (X = O, NH, NMe, S) 复合物由双核前体 [Rh(μ -Cl)(IPr)(η 2 -coe)] 2和相应的2-杂原子-吡啶酸盐。Rh-NHC-pyridinato 衍生物是用于宝石特异性炔烃二聚反应的高效催化剂。特别是，螯合 N,O-吡啶酮复合物显示出高达 17 000 h –1 的周转频率水平在室温下。机理研究和密度泛函理论计算表明，基于吡啶多纳托的金属-配体协同质子转移负责提高催化活性。通过 κ 1 -N-pyridonato 部分的氧代官能团对 Rh-π-炔配合物的初始去质子化已被确定为限速步骤，而 π 配位炔烃末端位置的优先质子化解释了头对尾烯炔的独家观察。催化循环通过非常快速的烯基-炔基还原消除来结束。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c00602

文献信息

• Rhodium(I)‐NHC Complexes Bearing Bidentate Bis‐Heteroatomic Acidato Ligands as <i>gem</i> ‐Selective Catalysts for Alkyne Dimerization
  作者：María Galiana‐Cameo、Marina Borraz、Yaroslava Zelenkova、Vincenzo Passarelli、Fernando J. Lahoz、Jesús J. Pérez‐Torrente、Luis A. Oro、Andrea Di Giuseppe、Ricardo Castarlenas

  DOI：10.1002/chem.202001584

  日期：2020.8.3

  acidato ligands (BHetA) including carboxylato (O,O), thioacetato (O,S), amidato (O,N), thioamidato (N,S), and amidinato (N,N), have been prepared by reaction of the dinuclear precursor [Rh(μ‐Cl)(IPr)(η2‐coe)]2 with the corresponding anionic BHetA species. The RhI‐NHC‐BHetA compounds catalyze the dimerization of aryl alkynes, showing excellent selectivity for the head‐to‐tail enynes. Among them, the acetanilidato‐based

  一系列的Rh（κ 2 -BHetA）（η 2 -COE）（IPR）配合轴承1,3-双- hetereoatomic acidato配体（BHetA）包括羧酸根（O，O），thioacetato（O，S），amidato（ O，N），thioamidato（N，S），和amidinato（N，N），已经制备了由双核前体的反应的[Rh（μ -Cl）（IPR）（η 2 -COE）] 2与相应的阴离子BHetA物种。Rh I -NHC-BHetA化合物催化芳基炔烃的二聚化，对头尾烯炔烃具有出色的选择性。其中，基于乙酰苯胺基的催化剂表现出出色的催化性能，达到了前所未有的2500 h -1的TOF水平。对宝石异构体具有完全的选择性。反应机理的研究支持非氧化途径，其中通过中间的BHetA配体表现为质子梭κ 1 -HBHetA物种。但是，在吡啶作为添加剂的情况下，常见Rh III H（C≡CPh）2（IP
• <i>gem</i>-Selective Cross-Dimerization and Cross-Trimerization of Alkynes with Silylacetylenes Promoted by a Rhodium-Pyridine-<i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalyst
  作者：Ramón Azpíroz、Laura Rubio-Pérez、Ricardo Castarlenas、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/cctc.201402327

  日期：2014.9

  The gem‐selective cross‐dimerization and ‐trimerization of silylacetylenes with alkynes through CH activation using a rhodium(I)–pyridine–N‐heterocyclic carbene catalyst have been developed. This reaction is applied to various aliphatic or aromatic terminal alkynes, internal alkynes, and gem‐1,3‐disubsituted enynes to afford the corresponding enynes and dienynes with high regio‐ and stereoselectivities

  所述偕选择性交叉二聚化和与炔silylacetylenes的-trimerization至C 使用铑ħ激活（I）-pyridine- ñ -杂环卡宾催化剂已被开发。该反应应用于各种脂肪族或芳香族末端炔烃，内炔，和宝石-1,3-二取代烯炔，得到相应的烯炔和dienynes具有高区域选择性和立体选择性和良好的分离产率（高达91％）。
• Synthesis of α-pyrones by catalytic oxidative coupling of terminal alkynes and carbon dioxide
  作者：Saray Oliveros-Cruz、Alma Arévalo、Juventino J. García

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.12.033

  日期：2017.3

  [(dippe)Ni(μ-H)]2 (1) as a catalyst precursor (10 mol%) in the presence of a variety of terminal alkynes and CO2 allowed the production of substituted α–pyrones. This reaction occurs using relatively mild conditions (50 °C, 150 psi of CO2) with good to modest yields, depending on the nature of the substituents in the corresponding alkyne. The produced α–pyrones were characterized by different analytical methods

  在各种末端炔烃和CO 2存在下，使用复合物[（dippe）Ni（μ-H）] 2（1）作为催化剂前体（10摩尔％）可以生产取代的α-吡喃酮。该反应在相对温和的条件下（50°C，150 psi CO 2）进行，其收率良好至中等，具体取决于相应炔烃中取代基的性质。产生的α-吡喃酮通过不同的分析方法和光谱技术进行表征。
• A Brønsted acid-catalyzed generation of palladium complexes: efficient head-to-tail dimerization of alkynes
  作者：Tieqiao Chen、Cancheng Guo、Midori Goto、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c3cc43131b

  日期：——

  A Brønsted acid Ph2P(O)OH can efficiently catalyze the reaction of a Pd(0) complex with an alkyne to produce a novel alkenyl(alkynyl)palladium complex via selective hydropalladation and ligand exchange processes. On the basis of this finding, an efficient Pd(0)/Ph2P(O)OH mediated head-to-tail dimerization of alkynes was disclosed.

  一种布朗斯特酸Ph2P(O)OH可以有效催化Pd(0)络合物与炔烃的反应，通过选择性氢镍化和配体交换过程生成一种新型烯基（炔基）钯络合物。在这一发现的基础上，揭示了一种有效的Pd(0)/Ph2P(O)OH介导的炔烃头尾二聚反应。
• Pyridine-Enhanced Head-to-Tail Dimerization of Terminal Alkynes by a Rhodium-N-Heterocyclic-Carbene Catalyst
  作者：Laura Rubio-Pérez、Ramón Azpíroz、Andrea Di Giuseppe、Victor Polo、Ricardo Castarlenas、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/chem.201302079

  日期：2013.11.4

  rhodium‐catalyzed head‐to‐tail dimerization of terminal alkynes is presented. The presence of a pyridine ligand (py) in a Rh–N‐heterocyclic‐carbene (NHC) catalytic system not only dramatically switches the chemoselectivity from alkyne cyclotrimerization to dimerization but also enhances the catalytic activity. Several intermediates have been detected in the catalytic process, including the π‐alkyne‐coordinated RhI

  本文介绍了一般的区域选择性铑催化的炔烃头到尾二聚化反应。Rh-N-杂环卡宾（NHC）催化系统中吡啶配体（py）的存在不仅将化学选择性从炔烃环三聚转变为二聚，而且还增强了催化活性。几个中间体已在催化过程中检测到，包括π-炔配位的铑我物种[的RhCl（NHC）（η 2 -HCCCH 2 PH）（PY）]（3）和[的RhCl（NHC）η 2 -C（吨丁基）C（é）CHCH吨卜}（PY）]（4）和RH III -hydride炔基物种[RhClH  CCSi（ME）3 }（IPR）（PY）2 ]（5）。计算DFT研究揭示由顺序炔C的运行机制 ħ氧化加成，炔插入和还原消除。根据头对尾选择性，炔烃的2,1-加氢金属化是更有利的途径。