3,4-二甲基-3-环己烯甲醛 | 18022-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 中文名称: 3,4-二甲基-3-环己烯甲醛
• 英文名称: 3,4-dimethylcyclohex-3-ene-1-carboxaldehyde
• 英文别名: 3,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-carboaldehyde；3,4-dimethyl-3-cyclohexen-1-carboxaldehyde；3,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde；1,2-dimethyl-4-formyl-1-cyclohexene；3,4-dimethylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde；3.4-Dimethyl-Δ³-tetrahydrobenzaldehyd；3,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-carbaldehyde；3,4-dimethyl-cyclohex-3-enecarbaldehyde；3,4-Dimethyl-cyclohex-3-encarbaldehyd；1.2-Dimethyl-4-formyl-cyclohexen-(1)；3,4-Dimethyl-3-cyclohexenylmethanal
• CAS: 18022-66-7
• 化学式: C₉H₁₄O
• mdl: MFCD00060823
• 分子量: 138.21
• InChiKey: NOJNKSAQZMVMFF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  79°C/10mmHg(lit.)
• 密度：
  0.971±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R20/21/22,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2912299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二甲基-3-环己烯甲醛 生成 1,2,4-三甲基苯
  参考文献：
  名称：

  碳化钨催化原子经济级联反应选择性生产可再生对二甲苯

  摘要：

  碳化钨被用作对二甲苯的原子经济和可再生合成的催化剂，具有出色的选择性和4-甲基-3-环己烯-1-羰基醛（4-MCHCA）的产率。该中间体是两种容易获得的生物基丙烯醛和异戊二烯之间的狄尔斯-阿尔德反应的产物。我们的结果表明4-MCHCA通过不涉及外部氢源的分子内氢转移经历了新颖的脱氢芳香化-加氢脱氧级联过程，并且加氢脱氧是通过W 2上C = O键的直接解离而发生的C面。值得注意的是，该方法很容易适用于从生物基合成物中合成各种（多）甲基化的芳烃，因此有可能为有价值的芳族化合物提供不依赖石油的解决方案。

  DOI：

  10.1002/anie.201710074
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 在 phosphotungstic acid 、 氯化1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 3,4-二甲基-3-环己烯甲醛
  参考文献：
  名称：

  由生物质衍生的频哪醇和丙烯醛可持续生产邻二甲苯

  摘要：

  邻二甲苯（OX）是传统上由化石燃料生产的大宗商品化学品。在这项研究中，有效和可持续的两步法被用来从生物质衍生的频哪醇和丙烯醛生产OX。第一步，在1-乙基-3-甲基咪唑鎓氯化物（[emim] Cl）中，磷钨酸（HPW）催化的频哪醇脱水选择性地提供2,3-二甲基丁二烯。该反应的高选择性可以归因于氯之间的氢键相互作用-和频哪醇的羟基基团。碳正离子被周围阴离子氯中间体的稳定-选择性高的另一个原因。值得注意的是，HPW / [emim] Cl系统的良好可重用性可以减少废物的产出和生产成本。在第二步中，通过2，3-二甲基丁二烯和丙烯醛的Diels-Alder反应，然后以一锅法由Pd / C催化的脱羰/芳构化级联反应选择性地产生OX。可持续的两步法有效地生产了79％的总产量可再生的OX。类似地，源自生物质的巴豆醛和频哪醇也可以用作生产1,2,4-三甲基苯的原料。

  DOI：

  10.1002/cssc.201700823

文献信息

• USE OF COMPOSITIONS OBTAINED BY CALCINING PARTICULAR METAL-ACCUMULATING PLANTS FOR IMPLEMENTING CATALYTICAL REACTIONS
  申请人：CENTRE NATIONAL DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE

  公开号：US20150376224A1

  公开（公告）日：2015-12-31

  The use of metal-accumulating plants for implementing chemical reactions especially catalytical reactions.

  金属积累植物用于实现化学反应，特别是催化反应的使用。
• Design of Brønsted Acid-Assisted Chiral Lewis Acid (BLA) Catalysts for Highly Enantioselective Diels−Alder Reactions
  作者：Kazuaki Ishihara、Hideki Kurihara、Masayuki Matsumoto、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja9810282

  日期：1998.7.1

  Bronsted acid-assisted chiral Lewis acid (BLA) was highly effective as a chiral catalyst for the enantioselective Diels−Alder reaction of both α-substituted and α-unsubstituted α,β-enals with various dienes. Hydroxy groups in optically active binaphthol derivatives and boron reagents with electron-withdrawing substituents were used as Bronsted acids and Lewis acids, respectively. Intramolecular Bronsted

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• Diels-Alder Reaction in Air- and Moisture-Stable Zinc-Containing Ionic Liquids
  作者：I-Wen Sun、Shin-Yi Wu、Chia-Hao Su、Yu-Lin Shu、Pei-Lin Wu

  DOI：10.1002/jccs.200400057

  日期：2004.4

  Diels-Alder reactions in a number of air- and moisture-stable dialkylimidazolium halide-ZnCl 2 ionic liquids are reported. High yields and high endo selectivities have been observed. The ionic liquids could then be recyclable without loss of reactivity.

  报道了许多空气和水分稳定的二烷基咪唑卤化物-ZnCl 2 离子液体中的 Diels-Alder 反应。已观察到高产率和高内切选择性。然后离子液体可以在不损失反应性的情况下进行回收。
• Carbocations as Lewis Acid Catalysts in Diels-Alder and Michael Addition Reactions
  作者：Juho Bah、Johan Franzén

  DOI：10.1002/chem.201304160

  日期：2014.1.20

  the carbocation as a highly powerful Lewis acid catalyst for organic reactions. The stable and easily available triphenylmethyl (trityl) cation was found to be a highly efficient catalyst for the Diels–Alder reaction for a range of substrates. Catalyst loadings as low as 500 ppm, excellent yields, and good endo/exo selectivities were achieved. Furthermore, by changing the electronic properties of the

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• Homogeneous catalysis. transition metal based lewis acid catalysts.
  作者：T. Keith Hollis、William Odenkirk、N.P. Robinson、John Whelan、B. Bosnich

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87259-8

  日期：1993.1

  Transition metal based Lewis acids provide catalysts for the Diels-Alder and Mukaiyama reactions. These catalysts must possess an electron deficient axophilic metal center and a labile coordination position. Unlike traditional Lewis acids, those derived from transition metals can function in the presence of water and have well defined structures. It is shown how a normally electron rich ruthenium atom

  基于过渡金属的路易斯酸为Diels-Alder和Mukaiyama反应提供了催化剂。这些催化剂必须具有缺电子的亲金属中心和不稳定的配位位置。与传统的路易斯酸不同，衍生自过渡金属的那些可以在水的存在下起作用，并具有明确的结构。显示了如何通过引入吸电子配体和具有硬供体原子的配体将通常富电子的钌原子转化为路易斯酸。该钌络合物[Ru（salen）（NO）（H 2 O）] +是狄尔斯-阿尔德反应的有效催化剂，但在Mukaiyama反应中，它倾向于被还原并因此被甲硅烷基烯醇醚失活。结果表明，复数[TiCp * 2即使存在水，（H 2 O）2 ] 2+（Cp *是五甲基环戊二烯基）也是用于狄尔斯-阿尔德反应的有效催化剂。类似地，三氟配合物[TiCp 2（CF 3 SO 3）2 ]和[ZrCp 2（CF 3 SO 3）2 ]（Cp为环戊二烯基）是狄尔斯-阿尔德反应和Mukaiyamayama反应的有效催化剂。所有这些催化剂在≈1

表征谱图