3,5-丁二酮-2,4,6-三甲基-1,4-羟基吡啶 | 1081-09-0

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 3,5-丁二酮-2,4,6-三甲基-1,4-羟基吡啶
• 中文别名: 3,5-二乙酰-2,4,6-三甲基-1,4-二氢吡啶
• 英文名称: 3,5-diacetyl-1,4-dihydro-2,4,6-trimethylpyridine
• 英文别名: 1,1’-(2,4,6-trimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-diyl)-bis(ethan-1-one)；2,4,6-Trimethyl-3,5-diacetyl-1,4-dihydro-pyridin；3,5-Diacetyl-2,4,6-trimethyl-1,4-dihydropyridine；1-(5-acetyl-2,4,6-trimethyl-1,4-dihydropyridin-3-yl)ethanone
• CAS: 1081-09-0
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂
• mdl: MFCD00023120
• 分子量: 207.272
• InChiKey: BFHJJFUZJSTSBY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  154-159 °C(lit.)
• 沸点：
  344.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.018±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2933399090
• 储存条件：
  常温、避光、存放在通风干燥处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-丁二酮-2,4,6-三甲基-1,4-羟基吡啶 在 四氯化硅 、 水 、 silica gel 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以98%的产率得到3,5-二乙酰基-2,6-二甲基吡啶
  参考文献：
  名称：

  Silica Chloride/NaNO 2 as a Novel Heterogeneous System for the Oxidation of 1,4-Dihydropyridines Under Mild Conditions via In Situ Generation of NOCl

  摘要：

  A combination of silica chloride and sodium nitrite in the presence of wet SiO2 were used as an effective oxidizing agent for the oxidation of dihydropyridines to their corresponding pyridine derivatives under mild and heterogeneous conditions in moderate to excellent yields.

  DOI：

  10.1080/10426500307836
• 作为产物：
  描述：

  乙醛 、 乙酰丙酮 在 uranyl nitrate hexahydrate 、 ammonium acetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.33h， 以90%的产率得到3,5-丁二酮-2,4,6-三甲基-1,4-羟基吡啶
  参考文献：
  名称：

  超声波介导的硝酸铀酰六水合物在温和条件下催化合成1,4-二氢吡啶

  摘要：

  通过醛，1,3-二羰基化合物和乙酸铵的三组分缩合反应合成1,4-二氢吡啶被发现可被六水合硝酸铀酰[UO 2（NO 3）2 · 6H 2 O]有效地催化。在室温下超声照射下。与文献中报道的常规方法相比，这种新颖的合成方法具有高收率，反应时间短，简单且易于后处理的优点。

  DOI：

  10.1007/s11164-014-1784-5

文献信息

• Synthesis and Photochemistry of Novel 3,5-Diacetyl-1,4-dihydropyridines. II [1]
  作者：Hamid R. Memarian、Mohammad Bagheri、Dietrich D�pp

  DOI：10.1007/s00706-003-0139-5

  日期：2004.6

  In continuation of previous work some novel 3,5-diacetyl-1,4-dihydropyridine derivatives were synthesized and their photochemical behavior was studied under oxygen and argon atmosphere. Oxidation of the dihydropyridine ring and formation of pyridine derivatives was the result of the reaction. The presence of oxygen affects not only on the rate of oxidation, but also the formation of some unidentified

  在先前工作的基础上，合成了一些新颖的3,5-二乙酰基-1,4-二氢吡啶衍生物，并在氧气和氩气气氛下研究了它们的光化学行为。该反应的结果是二氢吡啶环的氧化和吡啶衍生物的形成。氧的存在不仅影响氧化速率，而且在这种气氛下照射时观察到一些未鉴定的副产物的形成。
• Microwave Heating in Conjunction with UV Irradiation: a Tool for the Oxidation of 1,4-Dihydropyridines to Pyridines
  作者：Chad M. Kormos、Rachel M. Hull、Nicholas E. Leadbeater

  DOI：10.1071/ch08414

  日期：——

  Microwave heating is used for the preparation of 1,4-dihydropyridines and then, in conjunction with UV irradiation, is used for the efficient oxidation of the 1,4-dihydropyridines to pyridines. The oxidation reactions are performed in a sealed vessel using oxygen as the oxidant and an electrodeless discharge lamp as the irradiation source.

  微波加热用于制备 1,4-二氢吡啶，然后结合紫外线照射，将 1,4-二氢吡啶高效氧化为吡啶。氧化反应在密封容器中进行，使用氧气作为氧化剂，无极放电灯作为辐照源。
• Electron Transfer-induced Aromatization of 1,4-Dihydropyridines
  作者：Hamid R. Memarian、Marieh Ghazaie、Somayeh Kakhki Mehneh

  DOI：10.1515/znb-2009-1012

  日期：2009.10.1

  A wide variety of 3,5-dicarboethoxy-1,4-dihydropyridines and 3,5-diacetyl-1,4-dihydropyridines are aromatized to the pyridine derivatives by 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone (DDQ) at room temperature and under microwave irradiation. An electron transfer-induced mechanism is proposed for this reaction which is influenced by the nature of the solvent, the nature of the substituents located on 3-, 4- and 5-positions of the 1,4-dihydropyridine ring, and the presence of oxygen or argon atmosphere.

  一种广泛的3,5-二乙酰基-1,4-二氢吡啶和3,5-二酯基-1,4-二氢吡啶在室温和微波辐射下，通过2,3-二氯-5,6-二氰-p-苯醌（DDQ）被芳构化为吡啶衍生物。本反应提出了一种受电子转移诱导的机制，该机制受溶剂性质、位于1,4-二氢吡啶环的3、4和5位取代基的性质以及氧气或氩气氛围的影响。
• Catalytic Effect of Basic Alumina in the Dehydrogenation of 1,4-Dihydropyridines with Tetrabutylammonium Peroxydisulfate
  作者：Hamid R. Memarian、Behjat Barati

  DOI：10.1515/znb-2010-0914

  日期：2010.9.1

  4-Alkyl- or 4-aryl-1,4-dihydropyridine derivatives were oxidized to the pyridine derivatives by tetrabutylammonium peroxydisulfate (n-Bu₄N)₂S₂O₈ (TBAPD) in combination with basic alumina in refluxing acetonitrile and also in the absence or presence of basic alumina under microwave irradiation. The presence of basic alumina plays an important role in the reaction mechanism. Whereas oxidation under thermal condition is assumed to occur through an ionic mechanism, ionic and also radical mechanisms are proposed for the reactions under microwave irradiation.

  4-烷基或4-芳基-1,4-二氢吡啶衍生物通过四丁基铵过二硫酸酯（n-Bu₄N)₂S₂O₈（TBAPD）与碱性氧化铝在回流的乙腈中氧化为吡啶衍生物，也可以在微波辐射下，在有无碱性氧化铝的情况下进行。碱性氧化铝的存在在反应机制中起着重要作用。在热条件下进行氧化被认为是通过离子机制发生的，而在微波辐射下进行的反应则提出了离子和自由基机制。
• CO₂-Catalyzed Efficient Dehydrogenation of Amines with Detailed Mechanistic and Kinetic Studies
  作者：Daniel Riemer、Waldemar Schilling、Anne Goetz、Yu Zhang、Sascha Gehrke、Igor Tkach、Oldamur Hollóczki、Shoubhik Das

  DOI：10.1021/acscatal.8b03059

  日期：2018.12.7

  CO2-catalyzed dehydrogenation of amines has been achieved under photocatalytic conditions. With this concept, various amines have been selectively dehydrogenated to the corresponding imines in the presence of different functional groups such as nitrile, nitro, ester, halogen, ether, thioether, and carbonyl or carboxylic acid moieties. At the end, the CO2-catalyzed synthesis of pharmaceutical drugs

  在光催化条件下已经实现了CO 2催化的胺脱氢。利用这一概念，在不同的官能团如腈，硝基，酯，卤素，醚，硫醚和羰基或羧酸部分的存在下，各种胺已被选择性地脱氢成相应的亚胺。最后，已经实现了CO 2催化的药物合成。通过使用DMPO的EPR光谱检测到了CO 2自由基，并基于DFT计算和实验证据提出了该反应的机理。