6-oxo-3-O-acetyl-estrone | 7323-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 6-oxo-3-O-acetyl-estrone
• 英文别名: Estra-1,3,5(10)-triene-6,17-dione, 3-(acetyloxy)-；[(8R,9S,13S,14S)-13-methyl-6,17-dioxo-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 7323-89-9
• 化学式: C₂₀H₂₂O₄
• 分子量: 326.392
• InChiKey: AEDBWXZHICCQMQ-UOSKARGWSA-N

物化性质

• 熔点：
  186-189 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  483.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.218±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-oxo-3-O-acetyl-estrone 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium hydroxide 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 6-酮雌二醇
  参考文献：
  名称：

  量子点和可见光的光催化：在水中通过自由基中继过程将醇选择性氧化为羰基化合物。

  摘要：

  借助3-巯基丙酸（MPA）封端的CdSe量子点（MPA-CdSe QD）和可见光，可以实现将醇选择性氧化为醛/酮的方法。可见光促进的电子转移反应引发了氧化。从吸附在的CdSe QD的硫醇盐阴离子产生的含硫自由基起到通过抽象从醇（R的CH键的氢原子的关键作用1 CH（OH）R 2）。该反应在多羟基化合物中显示出高效率，良好的官能团耐受性和高位点选择性。本文报道的通用性和选择性为将QD进一步应用于有机转化提供了新的机会。

  DOI：

  10.1002/anie.201700243
• 作为产物：
  描述：

  乙酸雌酮 在 叔丁基过氧化氢 、 dirhodium(II) tetrakis(caprolactam) 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以56%的产率得到6-oxo-3-O-acetyl-estrone
  参考文献：
  名称：

  T-HYDRO催化Dirhodium催化的苯酚和苯胺氧化。底物范围和氧化机理

  摘要：

  二铑己内酰胺，铑2（帽）4，是用于产生一个非常有效的催化剂叔丁基过氧自由基从叔丁基过氧化氢，以及叔丁基过氧自由基为酚类和苯胺类的高度有效的氧化剂。这些反应是用70％的叔丁基过氧化氢过氧化氢叔丁基水溶液以低至0.01mol％的量进行，以将对位取代的酚氧化为4-（叔丁基二氧基）环己二酮。尽管这些转化通常是在卤代烃溶剂中进行的，但是当Rh 2（cap）4时，速率会显着提高。-催化的苯酚氧化在甲苯或氯苯中进行。富电子和贫电子的酚醛底物以良好或优异的收率进行选择性氧化，但庞大的对位取代基的空间影响迫使氧化作用在邻位上，从而生成邻醌。用的RuCl比较结果2（PPH 3）3，提供和CuI，和机械的比较这些催化剂是基于非对映选择性之间进行（具有雌酮反应），区域选择性（与反应p -叔丁基苯酚）中的形成，和化学选择性的4-（叔-丁基二氧基）环己二酮。所获得的数据与叔丁基过氧自由基与随后的苯氧基和叔丁基过氧自由

  DOI：

  10.1021/jo1024865

文献信息

• Modification of Estrone at the 6, 16, and 17 Positions:  Novel Potent Inhibitors of 17β-Hydroxysteroid Dehydrogenase Type 1
  作者：Gillian M. Allan、Harshani R. Lawrence、Josephine Cornet、Christian Bubert、Delphine S. Fischer、Nigel Vicker、Andrew Smith、Helena J. Tutill、Atul Purohit、Joanna M. Day、Mary F. Mahon、Michael J. Reed、Barry V. L. Potter

  DOI：10.1021/jm050830t

  日期：2006.2.1

  androgens and estrogens at the 17 position. The 17beta-HSD type 1 enzyme (17beta-HSD1) catalyzes the reduction of estrone to estradiol and is expressed in malignant breast cells. Inhibitors of this enzyme thus have potential as treatments for hormone dependent breast cancer. Here we report the syntheses and biological evaluation of novel inhibitors based on the estrone or estradiol template. These have

  17beta-羟基类固醇脱氢酶（17beta-HSDs）催化在17位的雄激素和雌激素的氧化形式和还原形式之间的相互转化。17beta-HSD 1型酶（17beta-HSD1）催化雌酮还原为雌二醇，并在恶性乳腺癌细胞中表达。因此，这种酶的抑制剂具有治疗激素依赖性乳腺癌的潜力。在这里，我们报告基于雌酮或雌二醇模板的新型抑制剂的合成和生物学评估。已经通过在6、16或17位的修饰或它们的组合来研究这些，以便通过探测酶活性位点的不同区域来获得关于结构-活性关系的信息。活动数据已被纳入具有预测能力的QSAR中，并且已经确定了化合物15和16c的X射线晶体结构。化合物15对17beta-HSD1的IC50为320 nM，并且对17beta-HSD1的选择性超过17beta-HSD2。还报告了三个酰胺库，这些化合物导致了抑制剂19e和20a的鉴定，它们的IC50值分别为510和380 nM，在20 h时，IC50值为37
• Enantioselective Benzylic Hydroxylation of Arylalkanes with H ₂ O ₂ in Fluorinated Alcohols in the Presence of Chiral Mn Aminopyridine Complexes
  作者：Roman V. Ottenbacher、Evgenii P. Talsi、Tatyana V. Rybalova、Konstantin P. Bryliakov

  DOI：10.1002/cctc.201801476

  日期：2018.11.22

  1‐phenylethanol, reaches 45 %, which is much better than in the common solvent CH3CN (5‐6 %). The selectivity for 1‐phenylethanol formation increases in the following order: CH3CN<2‐fluoroethanol<2,2‐difluoroethanol<2,2,2‐trifuoroethanol, while 2,2‐difluoroethanol ensures the highest asymmetric induction in this series, affording chiral benzylic alcohols with up to 89 % ee. In trifluoroethanol, the observed primary

  已测试了一系列[L * Mn II（OTf）2 ]类型的手性生物启发型Mn-氨基吡啶配合物（其中L *为2,2'-联吡咯烷衍生的配体，带有三氟烷氧基和烷基取代基）作为苄基C中的催化剂在氟化乙醇介质中，芳烃与H 2 O 2的-H羟基化。在2,2,2-三氟乙醇中，目标乙苯氧化产物手性1-苯基乙醇的收率达到45％，比普通溶剂CH 3 CN（5-6％）更好。1-苯基乙醇形成的选择性按以下顺序增加：CH 3CN <2-氟乙醇<2,2-二氟乙醇<2,2,2-三氟乙醇，而2,2-二氟乙醇确保该系列中的最高不对称诱导率，提供手性苄醇的ee高达89％。在三氟乙醇中，测量到的1-苯基乙醇/ α -D-1-苯乙醇的氧化反应的初级k H / k D值为2.3 ，这与CH 3 CN（2.2）相似。同时，根据溶剂CH 3 CN或2,2,2-三氟乙醇的不同，1-苯基乙醇的氧化表现出截然不同的线性自由能关系。CF 3 CH
• Site-Specific Oxidation of (sp³)C–C(sp³)/H Bonds by NaNO₂/HCl
  作者：Jianyou Zhao、Tong Shen、Zhihui Sun、Nengyong Wang、Le Yang、Jintao Wu、Huichao You、Zhong-Quan Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01303

  日期：2021.5.21

  (sp3)C–C(sp3) and (sp3)C–H bonds in aryl alkanes by the use of NaNO2/HCl was explored. The method is chemical-oxidant-free, transition-metal-free, uses water as the solvent, and proceeds under mild conditions, making it valuable and attractive to synthetic organic chemistry.

  通过使用NaNO 2 / HCl ，对芳基烷烃中的（sp 3）C–C（sp 3）和（sp 3）C–H键进行了位点特异性氧化的研究。该方法无化学氧化剂，无过渡金属，以水为溶剂，在温和条件下进行，使其对合成有机化学有价值且具有吸引力。
• Regioselective Oxyfunctionalization of Unactivated Carbons in Steroids by a Model of Cytochrome P-450:  Osmiumporphyrin Complex/<i>tert</i>-Butyl Hydroperoxide System
  作者：Takashi Iida、Shoujiro Ogawa、Keiji Hosoi、Mitsuko Makino、Yasuo Fujimoto、Takaaki Goto、Nariyasu Mano、Junichi Goto、Alan F. Hofmann

  DOI：10.1021/jo061800g

  日期：2007.2.1

  tert-Butyl hydroperoxide catalyzed by (5,10,15,20-tetramesitylporphyrinate) osmium(II) carbonyl [Os(TMP)CO] complex was found to be a highly efficient versatile oxidant for C−H carbons in steroid substrates. When reacted with representative steroids with an estrane, pregnane, 5β-cholane, or 5α-cholestane structure, regioselective oxyfunctionalization and/or oxidative degradation occurred to give a

  发现（5,10,15,20-四氢卟啉）（II）羰基[（Os（TMP）CO]络合物催化的叔丁基氢过氧化物是甾族化合物基质中CH碳的高效通用氧化剂。当与具有雌激素，孕烷，5β-胆甾醇或5α-胆甾烷结构的代表性类固醇反应时，发生区域选择性的氧官能化和/或氧化降解，从而一步生成多种新颖且不常见的衍生物。
• Compound
  申请人：Vicker Nigel

  公开号：US20060074060A1

  公开（公告）日：2006-04-06

  There is provided a compound of Formula (I) wherein (I) R2 is selected from (i) an alkyloxyalkyl group (ii) a nitrile group, and wherein R2 is capable of forming a hydrogen bond (iii) alkylaryl group, wherein the aryl group is substituted by other than a C1-10 group (iv) alkenylaryl group wherein the aryl group is substituted (v) alkylheteroaryl group, wherein when heteroaryl group comprises only C and N in the ring, the aryl group is substituted by other than a methyl group (vi) alkenylheteroaryl group, (vii) ═N—O-alkyl or ═N—O—H group (viii) branched alkenyl (ix) alkyl-alcohol group (x) amide or alkylamide wherein (a) the alkyl of the alkylamide is —CH2— or —Ch2Ch2—, (b) the amide is di-substituted and/or (c) the amide is substituted with at least one of alkyl heterocycle group, alkenyl heterocycle group, alkylheteroaryl group, alkenylheteroaryl group, heteroaryl group, alkylamine group, alkyloxyalkyl group, alkylaryl group, straight or branched alkyl group, (xi) —CHO so that R1 together with R3 provide the enol tautomer (a); OR R2 together with R3 form (xii) a pyrazole wherein (a) R4 is ═N—O-alkyl or ═N—O—H group, (b) the pyrazole is substituted with one of alkyl-OH group, alkyl ester group, alkyloxyalkyl group, branched alkyl group, and an amide and/or (c) the 2 position is substituted with a group selected from —OH and —O-hydrocarbyl (xiii) a heteroaryl ring to provide a compound of the formula (b); (II) R2 is selected from groups capable of forming a hydrogen bond, a sulphamate group, a phosphonate group, a thiophosphonate group, a sulphonate group and a sulphonamide group; and (III) R3 is selected from —OH, ═O, or a C(═O)—mimetic.

  提供了一个化合物的公式(I)，其中(I) R2选自(i)烷氧基烷基，(ii)腈基，且R2能够形成氢键，(iii)烷基芳基，其中芳基被取代，除了C1-10基团，(iv)烯基芳基，其中芳基被取代，(v)烷基杂芳基，其中杂芳基仅包含C和N，芳基被取代，除了甲基基团，(vi)烯基杂芳基，(vii) ═N—O-烷基或═N—O—H基团，(viii)支链烯基，(ix)烷基醇基团，(x)酰胺或烷基酰胺，其中(a)烷基酰胺的烷基是—CH2—或—Ch2Ch2—，(b)酰胺是二取代的和/或(c)酰胺被取代，至少有一个是烷基杂环基团，烯基杂环基团，烷基杂芳基，烯基杂芳基，杂芳基，烷基胺基，烷氧基烷基，烷基芳基，直链或支链烷基，(xi) —CHO，使得R1与R3提供烯醇互变异构体(a)；或R2与R3形成(xii)吡唑，其中(a)R4是═N—O-烷基或═N—O—H基团，(b)吡唑被取代，其中取代基是烷基-OH基团，烷基酯基团，烷氧基烷基，支链烷基和酰胺，和/或(c)2位被取代，所选的基团是—OH和—O-烃基，(xiii)杂芳环，以提供公式(b)的化合物；(II) R2选自能够形成氢键，磺酰胺基团，膦酸盐基团，硫代磷酸盐基团，磺酸盐基团和磺酰胺基团的基团；(III) R3选自—OH，═O或C(═O)-类似物。