2-methyl-5-((prop-2-ynyloxy)methyl)furan | 99758-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2-methyl-5-((prop-2-ynyloxy)methyl)furan
• 英文别名: 2-methyl-5-((prop-2-yn-1-yloxy)methyl)furan；2-Methyl-5-(prop-2-ynoxymethyl)furan
• CAS: 99758-19-7
• 化学式: C₉H₁₀O₂
• 分子量: 150.177
• InChiKey: WQNBUSPZPJBEEO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  209.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.039±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  22.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-5-((prop-2-ynyloxy)methyl)furan 在 十二烷 、 chloro[((2,6-diethylphenyl)amino)(N-(3-(hepta(isobutyl)octasilsesquioxanyl)propyl))cyclooctylamino]methylene gold(I) 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以57.3%的产率得到1,3-dihydro-5-methyl-4-isobenzofuranol
  参考文献：
  名称：

  高活性单核NAC-金（I）催化剂

  摘要：

  一金就足够了：单核均质金催化剂显示出优异的催化活性，其活性与先前报道的金纳米颗粒催化剂和表面结合金络合物的数量级相当。在螺环化合物的模型合成中（参见图片），仅用0.000001 mol％的倍半硅氧烷取代的催化剂即可实现极高的周转率。

  DOI：

  10.1002/anie.201210351
• 作为产物：
  描述：

  硅烷,(1,1-二甲基乙基)(2-呋喃基甲氧基)二甲基- 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.17h， 生成 2-methyl-5-((prop-2-ynyloxy)methyl)furan
  参考文献：
  名称：

  PtCl2 催化炔烃与呋喃和富电子芳烃的分子内反应：铂卡宾作为中间体的作用

  摘要：

  5-(2-呋喃基)-1-炔烃与 PtCl(2) 作为催化剂反应生成苯酚。根据 DFT 计算，发现环丙基铂卡宾配合物是该过程的关键中间体。该中间体的环丙烷和二氢呋喃环开环形成羰基化合物，该化合物与铂卡宾反应形成氧杂环庚烷，其与芳烃氧化物处于平衡状态。当反应在水存在下进行时，得到二羰基化合物，这支持了所提出的机理。炔烃与呋喃或富电子芳烃的其他环化产生明显的弗里德尔-克拉夫茨型反应的产物，尽管这些过程也可以通过涉及环丙基铂卡宾形成的途径进行。

  DOI：

  10.1021/ja029125p

文献信息

• Efficient One-Pot Synthesis of Unsymmetrical Gold(I) N-Heterocyclic Carbene Complexes and Their Use as Catalysts
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Yang Yu、Frank Rominger

  DOI：10.1021/om2008919

  日期：2012.2.13

  Eleven different gold(I) complexes of new NHC ligands were prepared in excellent yield, demonstrating the versatility of the new route to NHC complexes. While the influence of electronically different ligands on the synthesis of the catalysts was small, the catalytic activities of the products differed significantly.

  以优异的产率制备了11种新的NHC配体的金（I）配合物，证明了这种新方法可用于NHC配合物。尽管电子上不同的配体对催化剂合成的影响很小，但产物的催化活性却显着不同。
• Synthesis, Reactivity, and Electrochemical Studies of Gold(I) and Gold(III) Complexes Supported by <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes and Their Application in Catalysis
  作者：Marek Pažický、Annette Loos、Maria João Ferreira、Daniel Serra、Nikolai Vinokurov、Frank Rominger、Christoph Jäkel、A. Stephen K. Hashmi、Michael Limbach

  DOI：10.1021/om1005484

  日期：2010.10.25

  cleanly oxidized to the corresponding Au(III) complexes with phenyliodoso dichloride, as are the corresponding halide Au(I) complexes. The attempted salt metathesis with the parent Au(III) complex led to the oxidative coupling of the aryl residues with formation of the Au(I) complex. Some of the complexes are promising catalysts in the cycloisomerization of an ω-alkynylfuran to isobenzofuranol in the

  在本研究中，我们描述了由NHC配体支持的各种Au（I）配合物的有效合成。这些配体中的一些配体上有一个吡啶侧基臂，该吡啶基臂与各种系链（CH 2）n连接至NHC主链（n= 0-2）。与芳基-格利雅试剂反应后，Au（I）络合物中的氯化物可以轻松，干净地被芳基取代。将如此获得的芳基Au（I）配合物与相应的卤代碘Au（I）配合物一起干净地氧化成二碘苯基碘代二氧化物，使其相应地氧化为相应的Au（III）配合物。尝试与母体Au（III）配合物进行盐复分解导致芳基残基的氧化偶联并形成Au（I）配合物。在银盐的存在下，某些配合物是将ω-炔基呋喃环状异构化为异苯并呋喃醇的催化剂。对于具有悬垂吡啶臂的那些前体，分离并表征了阳离子二聚体Au络合物，其代表催化剂的静止状态并在反应条件下形成。
• Mechanistic Investigations of a Stable, Highly Active, Extremely Sterically Shielded Molecular Gold Catalyst
  作者：Simone G. Weber、David Zahner、Frank Rominger、Bernd F. Straub

  DOI：10.1002/cctc.201200944

  日期：2013.8

  An N‐heterocyclic carbene gold complex IPr**AuNTf2 has been synthesized, spectroscopically investigated, structurally characterized, and used as a highly active and stable catalyst in the Hashmi phenol synthesis (IPr**=1,3‐di‐p‐tolylimidazol‐2‐ylidene with four di‐tert‐butylbenzhydryl ortho substituents, Tf=trifluoromethansulfonyl). A side reaction comprises an irreversible arene oxide ring opening

  N杂环卡宾金络合物IPr ** AuNTf 2已被合成，光谱研究，结构表征并用作Hashmi苯酚合成中的高活性和稳定催化剂（IPr ** = 1,3- di - p - tolylimidazol带有两个二叔丁基苯甲基邻位的-2-亚烷基取代基，Tf ＝三氟甲磺酰基）。副反应包括不可逆的氧化芳烃开环，随后发生1,2，甲基转移。较高的阳离子金物质平衡浓度，对无活性双核中间体的规避和催化剂分解途径的抑制解释了辅助配体的空间需求的优势。炔烃的甲醇加成-水合反应具有烯基金催化剂静止状态的周转限制质子转移步骤，这由较大的主要动力学同位素效应和炔烃竞争实验所表明。
• Gold(I)-Catalyzed Reactivity of Furan-ynes with <i>N</i>-Oxides: Synthesis of Substituted Dihydropyridinones and Pyranones
  作者：Stefano Nejrotti、Francesco Marra、Emanuele Priola、Andrea Maranzana、Cristina Prandi

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00746

  日期：2021.6.18

  reactivity of “furan-ynes” in combination with pyridine and quinoline N-oxides in the presence of a Au(I) catalyst, has been studied, enabling the synthesis of three different heterocyclic scaffolds. Selective access to two out of the three possible products, a dihydropyridinone and a furan enone, has been achieved through the fine-tuning of the reaction conditions. The reactions proceed smoothly at room

  已经研究了“呋喃-炔”与吡啶和喹啉N-氧化物在 Au(I) 催化剂存在下的反应性，从而能够合成三种不同的杂环支架。通过微调反应条件，可以选择性地获得三种可能的产物中的两种，即二氢吡啶酮和呋喃烯酮。该反应在室温和露天条件下顺利进行，并进一步扩展到广泛的底物范围，从而得到功能化的二氢吡啶酮和吡喃酮。
• A New Approach for the Synthesis of Highly Substituted Aromatic Rings: The Alkyne-Mediated Approach
  作者：Philip J. Parsons、Daniel R. Jones、Alex C. Padgham、Lewis A. T. Allen、Clive S. Penkett、Robert A. Green、Andrew J. P. White

  DOI：10.1002/chem.201504421

  日期：2016.3.14

  Pentasubstituted aromatic rings serve as templates for drug design and can be conveniently prepared by the thermolysis of suitably substituted alkynes under microwave conditions.

  五取代的芳环用作药物设计的模板，可以通过在微波条件下将适当取代的炔烃进行热解来方便地制备。