N-allyl-N-(2-bromo-acetyl)-4-methyl-benzenesulfonamide | 154139-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-N-(2-bromo-acetyl)-4-methyl-benzenesulfonamide
• 英文别名: N-allyl-N-(bromoacetyl)toluene-p-sulfonamide；N-Allyl-N-(4-tolylsulfonyl)bromoacetamide；2-bromo-N-(4-methylphenyl)sulfonyl-N-prop-2-enylacetamide
• CAS: 154139-24-9
• 化学式: C₁₂H₁₄BrNO₃S
• 分子量: 332.218
• InChiKey: CRNSUUHIKGZDPI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  412.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.468±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-N-(2-bromo-acetyl)-4-methyl-benzenesulfonamide 在 三[2-(二甲氨基)乙基]胺 、 copper(I) bromide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以18%的产率得到4-bromomethyl-1-tosylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Atom transfer radical cyclisations of activated and unactivated N-allylhaloacetamides and N-homoallylhaloacetamides using chiral and non-chiral copper complexes

  摘要：

  活化的N-托烯基-2,2,2-三氯乙酰酰胺6a、N-苄基-2,2,2-三氯乙酰酰胺6d、2,2-二氯乙酰酰胺6b–c和6e–f以及2-单卤乙酰酰胺11a–g在室温下通过CuCl或CuBr以及三（N,N-二甲氨基乙烯）胺3（trien-Me6）的介导，经历了高效的5-exo原子转移自由基环化反应。这些环化反应的效率和立体选择性比现有的基于CuCl（联吡啶）、RuCl2（PPh3）3和CuCl（TMEDA）2的原子转移程序更高。环化反应在炔烃11g上的产物分布发现依赖于溶剂。尝试通过N-托烯基乙酰酰胺19a–c的内环化生成更大环的过程，导致N-托烯基基团发生竞争性的5-exo环置换，随后发生再芳香化并失去SO2，生成酰基自由基。N-同烯丙基乙酰酰胺25a–d的环化顺利进行，得到了一系列基于配体2和26的催化剂的δ-内酯。通过使用手性恩路全纯铜复合物28–30，γ-内酯的环化立体选择性受到一定影响，表明反应可能涉及金属配位自由基。

  DOI：

  10.1039/a909666c
• 作为产物：
  描述：

  N-烯丙基对甲苯磺酰胺 、 溴乙酰溴 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以64%的产率得到N-allyl-N-(2-bromo-acetyl)-4-methyl-benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Atom transfer radical cyclisations of activated and unactivated N-allylhaloacetamides and N-homoallylhaloacetamides using chiral and non-chiral copper complexes

  摘要：

  活化的N-托烯基-2,2,2-三氯乙酰酰胺6a、N-苄基-2,2,2-三氯乙酰酰胺6d、2,2-二氯乙酰酰胺6b–c和6e–f以及2-单卤乙酰酰胺11a–g在室温下通过CuCl或CuBr以及三（N,N-二甲氨基乙烯）胺3（trien-Me6）的介导，经历了高效的5-exo原子转移自由基环化反应。这些环化反应的效率和立体选择性比现有的基于CuCl（联吡啶）、RuCl2（PPh3）3和CuCl（TMEDA）2的原子转移程序更高。环化反应在炔烃11g上的产物分布发现依赖于溶剂。尝试通过N-托烯基乙酰酰胺19a–c的内环化生成更大环的过程，导致N-托烯基基团发生竞争性的5-exo环置换，随后发生再芳香化并失去SO2，生成酰基自由基。N-同烯丙基乙酰酰胺25a–d的环化顺利进行，得到了一系列基于配体2和26的催化剂的δ-内酯。通过使用手性恩路全纯铜复合物28–30，γ-内酯的环化立体选择性受到一定影响，表明反应可能涉及金属配位自由基。

  DOI：

  10.1039/a909666c

文献信息

• Indirect Electroreductive Cyclization of N-Allyl and N-Propargylamides Using a Nickel(II) Complex as an Electron-Transfer Catalyst: Selective Formation of Halogenated and Non-halogenated Pyrrolidinones.
  作者：Shigeko OZAKI、Hidenori MATSUSHITA、Miho EMOTO、Hidenobu OHMORI

  DOI：10.1248/cpb.43.32

  日期：——

  Nickel(II) complex-catalyzed indirect electroreduction of N-allyl and N-propargyl-α-bromoamides conducted in dimethylformamide with 2 eq of a hydrogen atom donor, diphenylphosphine, afforded the corresponding pyrrolidinones as the sole cyclized product in good yields, while that of N-allyl-α-iodoamides in acetonitrile gave the iodinated pyrrolidinones. Under both conditions the trans-C-3 : C-4 pyrrolidinones were formed predominantly.

  镍(II)复合物催化的间接电还原反应在二甲基甲酰胺中进行，使用2个等量的氢原子供体二苯基膦，N-烯丙基和N-丙炔基α-溴酰胺得到了相应的吡咯烷酮，作为唯一的环化产物，产率良好；而在乙腈中，N-烯丙基α-碘酰胺的反应则得到了碘化吡咯烷酮。在这两种条件下，转型C-3 : C-4的吡咯烷酮主要生成。
• Ozaki, Shigeko; Matsushita, Hidenori; Ohmori, Hidenobu, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 19, p. 2339 - 2344
  作者：Ozaki, Shigeko、Matsushita, Hidenori、Ohmori, Hidenobu

  DOI：——

  日期：——
• Ligand geometry effects in copper mediated atom transfer radical cyclisations
  作者：Andrew J. Clark、Robert P. Filik、Gerard H. Thomas

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00903-x

  日期：1999.6

  The relative rate of copper (I) mediated atom transfer radical cyclisation of (11) with a range of ligands at room temperature has been screened. The most active ligands were found to be multidentate amine ligands (6-7). (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Radical reductions of alkyl halides bearing electron withdrawing groups with N-heterocyclic carbene boranes
  作者：Shau-Hua Ueng、Louis Fensterbank、Emmanuel Lacôte、Max Malacria、Dennis P. Curran

  DOI：10.1039/c0ob01075h

  日期：——

  1,3-Dimethylimidazol-2-ylidene borane and 2,4-dimethyl-1,2,4-triazol-3-ylidene borane are found to be useful reagents for the reduction of alkyl iodides and bromides bearing nearby electron withdrawing substituents. Signatures of radical chain reactions are seen in many cases, but ionic reductions may also be occurring with some substrates. The reagents are attractive because of their low molecular

  发现1，3-二甲基咪唑-2-亚烷基硼烷和2，4-二甲基-1，2，4-三唑-3-亚烷基硼烷是用于还原带有附近吸电子取代基的烷基碘和溴化物的有用试剂。在许多情况下都可以看到自由基链反应的签名，但是某些底物也可能发生离子还原反应。所述试剂因其分子量低，可从廉价的前体中获得以及其稳定性而具有吸引力。硼烷产物与目标产物的分离很容易完成，无论硼烷是否先再生再使用。2,4-二甲基-1,2,4-三唑-3-亚烷基硼烷的用途广泛，因为起始硼烷及其衍生产物都可以通过以下方法萃取而去除：水。
• Atom transfer radical cyclisations of activated and unactivated N-allylhaloacetamides and N-homoallylhaloacetamides using chiral and non-chiral copper complexes
  作者：Andrew J. Clark、Floryan De Campo、Robert J. Deeth、Robert P. Filik、Sylvain Gatard、Nicola A. Hunt、Dominique Lastécouères、Gerard H. Thomas、Jean-Baptiste Verlhac、Hathaichanuk Wongtap

  DOI：10.1039/a909666c

  日期：——

  Activated N-tosyl-2,2,2-trichloroacetamide 6a, N-benzyl-2,2,2-trichloroacetamide 6d, 2,2-dichloroacetamides 6b–c and 6e–f and 2-monohaloacetamides 11a–g undergo efficient 5-exo atom transfer radical cyclisations at room temperature mediated by CuCl or CuBr in the presence of tris(N,N-dimethylaminoethylene)amine 3 (trien-Me6). The efficiency and stereoselectivity of these cyclisations was found to be greater than existing published atom transfer procedures based upon CuCl(bipyridine), RuCl2(PPh3)3 and CuCl(TMEDA)2. The product distribution for the cyclisation onto alkyne 11g was found to be solvent dependent. Attempts to make larger ring sizes by endo cyclisation of N-tosylacetamides 19a–c led to a competing 5-exoipso aromatic substitution into the N-tosyl group followed by re-aromatisation and loss of SO2 to furnish an amidyl radical. Cyclisation of N-homoallylacetamides 25a–d proceeded smoothly to give δ-lactams with a range of catalysts based upon ligands 2 and 26. The stereoselectivity of cyclisation to give γ lactams could be somewhat influenced by using chiral enantiopure copper complexes 28–30 suggesting that the reactions may involve metal-complexed radicals.

  活化的N-托烯基-2,2,2-三氯乙酰酰胺6a、N-苄基-2,2,2-三氯乙酰酰胺6d、2,2-二氯乙酰酰胺6b–c和6e–f以及2-单卤乙酰酰胺11a–g在室温下通过CuCl或CuBr以及三（N,N-二甲氨基乙烯）胺3（trien-Me6）的介导，经历了高效的5-exo原子转移自由基环化反应。这些环化反应的效率和立体选择性比现有的基于CuCl（联吡啶）、RuCl2（PPh3）3和CuCl（TMEDA）2的原子转移程序更高。环化反应在炔烃11g上的产物分布发现依赖于溶剂。尝试通过N-托烯基乙酰酰胺19a–c的内环化生成更大环的过程，导致N-托烯基基团发生竞争性的5-exo环置换，随后发生再芳香化并失去SO2，生成酰基自由基。N-同烯丙基乙酰酰胺25a–d的环化顺利进行，得到了一系列基于配体2和26的催化剂的δ-内酯。通过使用手性恩路全纯铜复合物28–30，γ-内酯的环化立体选择性受到一定影响，表明反应可能涉及金属配位自由基。