N-(α-methyl-benzylidene)-p-toluenesulfinamide | 177468-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(α-methyl-benzylidene)-p-toluenesulfinamide
• 英文别名: N-p-tolylsulfinyl-(E)-1-phenylethylideneimine；1-phenyl-N-(p-toluenesulfinyl)ethanimine；[N(E)]-4-methyl-N-(1-phenylethylidene)benzenesulfinamide；(NE)-4-methyl-N-(1-phenylethylidene)benzenesulfinamide
• CAS: 177468-94-9
• 化学式: C₁₅H₁₅NOS
• 分子量: 257.356
• InChiKey: YGXRMNREAUGRCK-DTQAZKPQSA-N

物化性质

• 熔点：
  95.0-96.0 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  419.0±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(α-methyl-benzylidene)-p-toluenesulfinamide 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 (S,S',R,R')-tangphos 氢气 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0~40.0 ℃ 、7.6 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 4-Methyl-N-((R)-1-phenyl-ethyl)-benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  N-甲苯磺胺类化合物的高对映选择性，Pd-TangPhos催化氢化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200600263
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯亚磺酸甲酯 在 titanium(IV) tetraethanolate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-(α-methyl-benzylidene)-p-toluenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  制备N-磺酰基醛亚胺和酮亚胺的一般方法。

  摘要：

  [反应：见正文]报告了一种简单的获得N-磺酰基亚胺的方法，该方法包括羰基化合物与对甲苯基或叔丁基亚磺酰胺的缩合，然后用m-CPBA氧化所得N-亚磺酰亚胺。该方法适用于醛类（脂族和芳族化合物）和酮类（二芳基，二烷基和芳基烷基），甚至是那些含有可烯化质子的酮。它也不会影响C = N或C = C双键，并且不会差向α-立体异构中心。

  DOI：

  10.1021/ol048005e

文献信息

• A General Method for the Preparation of <i>N</i>-Sulfonyl Aldimines and Ketimines
  作者：José Luis García Ruano、José Alemán、M. Belén Cid、Alejandro Parra

  DOI：10.1021/ol048005e

  日期：2005.1.1

  [Reaction: see text] A simple procedure to obtain N-sulfonyl imines involving the condensation of carbonyl compounds with p-tolyl or tert-butyl sulfinamides followed by oxidation with m-CPBA of the resulting N-sulfinylimines is reported. The method is applicable to aldehydes (aliphatics and aromatics) and ketones (diaryl, dialkyl, and aryl alkyl), even those containing enolizable protons. It also does

  [反应：见正文]报告了一种简单的获得N-磺酰基亚胺的方法，该方法包括羰基化合物与对甲苯基或叔丁基亚磺酰胺的缩合，然后用m-CPBA氧化所得N-亚磺酰亚胺。该方法适用于醛类（脂族和芳族化合物）和酮类（二芳基，二烷基和芳基烷基），甚至是那些含有可烯化质子的酮。它也不会影响C = N或C = C双键，并且不会差向α-立体异构中心。
• Highly enantioselective Rh-catalyzed transfer hydrogenation of N-sulfonyl ketimines
  作者：Se Hun Kwak、Sun Ah Lee、Kee-In Lee

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.047

  日期：2010.4

  species comprising N-sulfinyl and N-sulfonyl ketimine, oxime, and enamine derivatives were subjected to asymmetric transfer hydrogenation in an azeotropic mixture of formic acid/triethylamine. Among them, the Rh-catalyzed transfer hydrogenation of N-sulfonyl ketimine afforded the corresponding 1-arylalkylamines in excellent yield and with high enantioselectivity.

  在甲酸/三乙胺的共沸混合物中，将包含N-亚磺酰基和N-磺酰基酮亚胺，肟和烯胺衍生物的几种亚胺类化合物进行不对称转移氢化。在它们之中，Rh催化的N-磺酰基酮亚胺的转移氢化以优异的产率和高的对映选择性提供了相应的1-芳基烷基胺。
• Highly Enantioselective Pd-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Activated Imines
  作者：You-Qing Wang、Sheng-Mei Lu、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/jo0700878

  日期：2007.5.1

  complexes are highly effective catalysts for asymmetric hydrogenation of activated imines in trifluoroethanol. The asymmetric hydrogenation of N-diphenylphosphinyl ketimines 3 with Pd(CF3CO2)/(S)-SegPhos indicated 87−99% ee, and N-tosylimines 5 could gave 88−97% ee with Pd(CF3CO2)/(S)-SynPhos as a catalyst. Cyclic N-sulfonylimines 7 and 11 were hydrogenated to afford the useful chiral sultam derivatives in

  Pd /双膦配合物是用于活化的亚胺在三氟乙醇中不对称氢化的高效催化剂。Pd（CF 3 CO 2）/（S）-SegPhos对N-二苯基亚膦酰基酮亚胺3的不对称氢化表明ee为87-99％，N- tosylimines 5与Pd（CF 3 CO 2）可以得到88-97％ee /（S）-SynPhos作为催化剂。环状N-磺酰亚胺7和11 进行氢化，以79-93％ee的比重得到有用的手性舒马坦衍生物，这是重要的有机合成中间体和农业和医药制剂的结构单元。
• Diastereoselective addition of diethyl difluoromethylphosphonate to enantiopure sulfinimines: synthesis of α,α-difluoro-β-aminophosphonates, phosphonic acids, and phosphonamidic acids
  作者：Gerd-Volker Röschenthaler、Valery P. Kukhar、Michael Yu. Belik、Kateryna I. Mazurenko、Alexander E. Sorochinsky

  DOI：10.1016/j.tet.2006.08.017

  日期：2006.10

  of diastereomerically pure N-sulfinyl α,α-difluoro-β-aminophosphonates with trifluoroacetic acid in EtOH followed by refluxing with 10 N HCl provided enantiopure α,α-difluoro-β-aminophosphonates and α,α-difluoro-β-aminophosphonic acids. The N-Cbz derivative of (R)-2-amino-1,1-difluoro-2-phenylethylphosphonate was a convenient starting point for the preparation of corresponding difluorophosphonate monoester

  将二乙基硫代二氟甲基膦酸酯加到对映体纯的芳族，杂芳族和脂族醛衍生的亚磺酸亚胺中，得到的N-亚磺酰基α，α-二氟-β-氨基膦酸酯通常具有良好的对映选择性，并且产率很高。与苯乙酮衍生的亚磺胺的反应导致形成具有高非对映选择性且仅中等收率的加成产物。两步脱保护，包括在EtOH中用三氟乙酸处理非对映体纯的N-亚磺酰基α，α-二氟-β-氨基膦酸酯，然后与10 N HCl回流，得到对映体纯的α，α-二氟-β-氨基膦酸酯和α，α-二氟-β-氨基膦酸。（R的N -Cbz导数）-2-氨基-1，1-二氟-2-苯基乙基膦酸酯是制备相应的二氟膦酸酯单酯，二氟膦酸和二氟膦酰胺酸的方便起点。在21°C下，二氟膦酰胺酸在pH高于5的水溶液中稳定。
• PREPARATION OF N-p-TOLYLSULFONYL-(E)-1-PHENYLETHYLIDENEIMINE
  作者：Ruano, José Luis García、Alemán, José、Parra, Alejandro、Belén Cid、Oisaki, Kounosuke、Shibasaki, Masakatsu

  DOI：10.15227/orgsyn.084.0129

  日期：——