1-[(Z)-2'-bromo-3'-(3'',4''-dimethoxyphenyl)prop-2'-enyl]-2-chloromethylpiperidine | 741719-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[(Z)-2'-bromo-3'-(3'',4''-dimethoxyphenyl)prop-2'-enyl]-2-chloromethylpiperidine
• CAS: 741719-73-3
• 化学式: C₁₇H₂₃BrClNO₂
• 分子量: 388.732
• InChiKey: COXBRGIEYDGTJK-ZROIWOOFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.53
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(Z)-2'-bromo-3'-(3'',4''-dimethoxyphenyl)prop-2'-enyl]-2-chloromethylpiperidine 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以38%的产率得到2-chloromethyl-1-[3'-(3'',4''-dimethoxyphenyl)prop-2'-ynyl]piperidine
  参考文献：
  名称：

  利用 1-Aryl-2,2-dibromocyclopropanes 合成 Phenanthroquinolizidine 和 Phenanthroindolizidine 生物碱

  摘要：

  1-芳基-2,2-二溴环丙烷8在乙酸中用乙酸银处理，得到乙酸烯丙酯19。将衍生的氯化物26暴露于外消旋2-哌啶甲醇（7），然后得到烯丙胺6，其参与与芳基硼酸酯 29 进行 Pd(0) 催化的交叉偶联反应以提供顺式二苯乙烯 25。衍生自化合物 25 的氯化物 4 (X = Cl) 在碱存在下未能环化以产生所需的菲并喹啉生物碱朱兰定 1 . 这一结果导致对先前报道的菲咯吲哚里西啶生物碱 ent-septine (ent-3) 合成的最后阶段进行了重新审查。为此，氯化物 26 与 (S)-2-吡咯烷甲醇 (32) 反应得到烯丙基胺 33，其与硼酸酯 34 交叉偶联得到顺式二苯乙烯 35。与文献报道相反，在吡啶存在下与甲磺酰氯反应后，化合物 35 转化为相应的氯化物 37，而不是预期的甲磺酸盐。此外，氯化物 37 在暴露于氢化钠时并未转化为 ent-septine (ent-3)，因此对先前报道的这种天然产物的合成提出了质疑。

  DOI：

  10.1071/ch03292
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯乙烯 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 二甲基硫 、 苄基三乙基氯化铵 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 1-[(Z)-2'-bromo-3'-(3'',4''-dimethoxyphenyl)prop-2'-enyl]-2-chloromethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  利用 1-Aryl-2,2-dibromocyclopropanes 合成 Phenanthroquinolizidine 和 Phenanthroindolizidine 生物碱

  摘要：

  1-芳基-2,2-二溴环丙烷8在乙酸中用乙酸银处理，得到乙酸烯丙酯19。将衍生的氯化物26暴露于外消旋2-哌啶甲醇（7），然后得到烯丙胺6，其参与与芳基硼酸酯 29 进行 Pd(0) 催化的交叉偶联反应以提供顺式二苯乙烯 25。衍生自化合物 25 的氯化物 4 (X = Cl) 在碱存在下未能环化以产生所需的菲并喹啉生物碱朱兰定 1 . 这一结果导致对先前报道的菲咯吲哚里西啶生物碱 ent-septine (ent-3) 合成的最后阶段进行了重新审查。为此，氯化物 26 与 (S)-2-吡咯烷甲醇 (32) 反应得到烯丙基胺 33，其与硼酸酯 34 交叉偶联得到顺式二苯乙烯 35。与文献报道相反，在吡啶存在下与甲磺酰氯反应后，化合物 35 转化为相应的氯化物 37，而不是预期的甲磺酸盐。此外，氯化物 37 在暴露于氢化钠时并未转化为 ent-septine (ent-3)，因此对先前报道的这种天然产物的合成提出了质疑。

  DOI：

  10.1071/ch03292

文献信息

• Utilization of 1-Aryl-2,2-dibromocyclopropanes in Synthetic Approaches to Phenanthroquinolizidine and Phenanthroindolizidine Alkaloids
  作者：Martin G. Banwell、Magne O. Sydnes

  DOI：10.1071/ch03292

  日期：——

  2-dibromocyclopropane 8 was treated with silver acetate in acetic acid to give the allylic acetate 19. Exposure of the derived chloride 26 to racemic 2-piperidinemethanol (7) then afforded the allylic amine 6, which engaged in a Pd(0)-catalyzed cross-coupling reaction with arylboronate 29 to provide the cis-stilbene 25. The chloride 4 (X = Cl) derived from compound 25 failed to cyclize in the presence of base

  1-芳基-2,2-二溴环丙烷8在乙酸中用乙酸银处理，得到乙酸烯丙酯19。将衍生的氯化物26暴露于外消旋2-哌啶甲醇（7），然后得到烯丙胺6，其参与与芳基硼酸酯 29 进行 Pd(0) 催化的交叉偶联反应以提供顺式二苯乙烯 25。衍生自化合物 25 的氯化物 4 (X = Cl) 在碱存在下未能环化以产生所需的菲并喹啉生物碱朱兰定 1 . 这一结果导致对先前报道的菲咯吲哚里西啶生物碱 ent-septine (ent-3) 合成的最后阶段进行了重新审查。为此，氯化物 26 与 (S)-2-吡咯烷甲醇 (32) 反应得到烯丙基胺 33，其与硼酸酯 34 交叉偶联得到顺式二苯乙烯 35。与文献报道相反，在吡啶存在下与甲磺酰氯反应后，化合物 35 转化为相应的氯化物 37，而不是预期的甲磺酸盐。此外，氯化物 37 在暴露于氢化钠时并未转化为 ent-septine (ent-3)，因此对先前报道的这种天然产物的合成提出了质疑。