dimethyl 2-dimethylsulfuranylidenemalonate | 17870-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-dimethylsulfuranylidenemalonate
• 英文别名: dimethylsulfonium 2-methoxy-1-(methoxycarbonyl)-2-oxoethylide；dimethylsulphonium bismethoxycarbonylmethylide；Dimethylsulfoniobis(methoxycarbonyl)methylid；Dimethyl-sulfonium-bis-(methoxycarbonyl)-methylid；Dimethylsulfoniodicarbonsaeuremethoxymethanid；Dimethylsulfoniumbis(methoxycarbonyl)methylid；2-(Dimethyl-lambda(4)-sulfanylidene)malonic acid, dimethyl ester；dimethyl 2-(dimethyl-λ4-sulfanylidene)propanedioate
• CAS: 17870-68-7
• 化学式: C₇H₁₂O₄S
• mdl: MFCD00506767
• 分子量: 192.236
• InChiKey: LSWXEHICZZAYOA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  168-169 °C(Solv: methanol (67-56-1); ethyl ether (60-29-7))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-dimethylsulfuranylidenemalonate 反应 20.0h， 生成 Methyl-methylmercaptomalonsaeure-dimethylester
  参考文献：
  名称：

  Reactions of dimethyl diazomalonate with divalent sulfides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00976a010
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 二乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 dimethyl 2-dimethylsulfuranylidenemalonate
  参考文献：
  名称：

  Reactions of dimethyl diazomalonate with divalent sulfides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00976a010

文献信息

• Convenient synthesis of stable sulfur ylides by reaction of active methylene compounds with Corey-Kim reagent.
  作者：Sadamu KATAYAMA、Toshio WATANABE、Masashige YAMAUCHI

  DOI：10.1248/cpb.38.3314

  日期：——

  A new preparation method for a variety of stable sulfur ylides is described. Reactions of the Corey-Kim reagent with active methylene compounds having two electron withdrawing groups in the presence of triethylamine afforded stable surfur ylides in satisfactory yields.

  一种制备多种稳定硫叶立德的新方法被介绍。在三乙胺存在下，Corey-Kim试剂与含有两个吸电子基团的活动甲烷化合物反应，可获得产率良好的稳定硫叶立德。
• Reactions between Nucleophiles and Sulfonium Ions Containing Electron-withdrawing Substituents
  作者：Haruo Matsuyama、HirosHi Minato、Michio Kobayashi

  DOI：10.1246/bcsj.48.3287

  日期：1975.11

  Sulfonium ions containing electron-withdrawing substituents are formed by the reactions between sulfonium ylides and suitable electrophiles. Reactivities of these sulfonium ions (MeR\overset+S–CX(CO2Me)2) with nucleophiles (Y−) are investigated. The products found are those of 1) C-attack (MeSR+YCX(CO2Me)2), 2) Me-attack (MeY+RSCX(CO2Me)2) and 3) R-attack (RY+MeSCX(CO2Me)2). When R is (+)-2-octyl and

  含有吸电子取代基的锍离子是由锍叶立德与合适的亲电子试剂反应形成的。研究了这些锍离子（MeR\overset+S–CX(CO2Me)2）与亲核试剂（Y-）的反应性。发现的产物是 1) C-攻击 (MeSR+YCX(CO2Me)2), 2) Me-攻击 (MeY+RSCX(CO2Me)2) 和 3) R-攻击 (RY+MeSCX(CO2Me)2) . 当 R 是 (+)-2-辛基并且 Y- 是溴离子时，发现的 RY 是具有 59% 光学纯度的 (-)-2-辛基溴。讨论了这些反应的机理。
• Solvolysis of sulphonium biscarbonyl ylides
  作者：Wataru Ando、Tadao Toyama、Toshihiko Migita

  DOI：10.1039/c29710000756

  日期：——

  Sulphonium bismethoxycarbonylmethylides react with acids by a pummerer-type reaction and by nucleophilic substitution on sulphonium salts formed by protonation of the ylides; the product distributions depend on both the ylides and acidity of solvents.

  双甲氧基羰基甲基ul通过pummerer型反应和亲核取代由ides离子质子化形成的sulph盐与酸反应；产物分布取决于溶剂的酰基化物和酸度。
• AN YLID EXCHANGE REACTION OF SULFILIMINE
  作者：Tamotsu Yamamoto、Yasuji Harigaya、Makoto Okawara

  DOI：10.1246/cl.1972.1009

  日期：1972.10.5

  p-toluenesulfonamide gave N-p-toluenesulfonyl-S,S-dimethylsulfilimine 2. The reaction of 1 with carbon acids 3 having active methylene gave stable S-C ylids (exchange of S-N ylid for S-C ylid), while 2 reacted with malonitrile to give S-C ylid only in low yield. Thus, the ylid exchange mechanism based on the equilibrium including the protonated sulfonium salts has been assumed.

  新的硫亚胺 N-2,4-二硝基苯基-S,S-二甲基硫亚胺 1 与对甲苯磺酰胺反应得到 Np-甲苯磺酰基-S,S-二甲基硫亚胺 2。1 与具有活性亚甲基的碳酸 3 反应得到稳定的SC ylids（SN ylid 交换 SC ylid），而 2 与丙二腈反应仅以低产率得到 SC ylid。因此，假设了基于包括质子化锍盐在内的平衡的叶立德交换机制。
• Reduction of semipolar sulphur linkages with carbodithioic acids and addition of carbodithioic acids to olefins
  作者：S. Oae、T. Yagihara、T. Okabe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93661-0

  日期：1972.1

  Carbodithioic acids react with trivalent sulphur compounds bearing semipolar linkages (sulphoxides, sulphonium ylides and sulphilimines), to give the corresponding sulphides and add to olefins to afford dithioesters. The orientation of olefin addition is controlled by the olefin nature. Michael type addition takes place with olefins bearing an electron-withdrawing group α to the double bond while Markownikoff

  碳二硫辛酸与带有半极性键的三价硫化合物（亚砜，酰基和亚硫亚胺）反应，生成相应的硫化物，并加到烯烃中得到二硫酯。烯烃加成的方向由烯烃性质控制。Michael型加成发生在双键带有吸电子基团α的烯烃上，而Markownikoff加成发生在带有电子给体基团的烯烃上。对于乙烯基和烯丙基亚砜，添加和还原同时进行，并获得了新的二硫代酯。